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X射線熒光錄井儀 分析原理XRF錄井技術是建立在兩項成熟理論基礎上的一項新技術,其理論基礎一個是X射線熒光分析理論,另一個是巖石地球化學理論。
1X射線熒光分析原理:XRF分析是由X射線管發出的一次X射線,當施加給X射線管的電壓達到某一高度值,X射線管發射的一次X射線的能量足以激發樣品所含元素原子的內層電子,被逐出的電子為光電子,同時軌道上形成空穴,原子處于不穩定狀態。此時,外層高能級的電子自發向內層躍遷空位,使原子恢復到穩定的低能態,同時輻射出具有該元素特征的二次X射線,也就是特征熒光X射線。XRF錄井根據熒光X射線的波長(能量)和強度對被測樣品中元素進行定性和定量分析, 它以計數率即熒光強度為縱坐標,以脈沖幅度即通道號,或X光子能量為橫坐標,得到能量色散型儀器的熒光光譜圖(圖1)。1.2巖石地球化學理論:地球化學原理包括元素在地球中賦存特征和遷移規律等諸多方面,地殼元素豐度研究說明,雖然地殼元素有90多種,但元素的相對平均含量極不均勻,若按克拉克值遞減的順序排列各種元素,則前兩種分布廣的元素(O(47%),Si)的質量占地殼總質量的76.5%,前10種元素(O,Si,Al,Fe,Ca,Na,K,Mg,Ti,Mn)的質量占99.58%,其余元素的質量不超過地殼總質量的0.5%。從組成三大巖性的主要礦物類型,進而統計其主要元素種類列表可以看出,Si、Fe、Ca、K、Al、Mg是組成三大巖性常規礦物的主要元素如下表(表1)。表1 組成三大巖性的X射線熒光錄井儀主要礦物及所含元素列表
礦物類別 分子式 主要元素 火成巖 沉積巖 變質巖
石英 SiO2 Si、O ● ● ●
長石 (K,Na,Ca)AlSi3O8 K、Na、Ca、Al、Si、O ● ● ●
云母 K(Mg,Fe,Al)3[AlSi3O8][OH]2 K、Mg、Fe、Al、Si、O、H ● ○ ●
角閃石 (Ca,Na)2-3(Mg,Fe,Al)5[(Si,Al)Si3O11]2[OH]2 Ca、Na、Mg、Fe、Al、Si、O、H ●
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輝石 Ca(Mg,Fe,Al)[(Si,Al)2O6] Ca、Mg、Fe、Al、Si、O ●
橄欖石 (Mg,Fe)2[SiO4] Mg、Fe、Si、O ●
高嶺石 Al4[Si4O10][OH]8 Al、Si、O、H
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蒙脫石 (Na,Ca)(H2O)4{(Al2-x,Mgx)2[(Si,Al)4O10](OH)2} Na、Ca、Al、Mg、Si、O、H
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伊利石 K0.75(Al1.75,Mg,Fe)[Si3.l0.5O10](OH)2 K、Al、Mg、Fe、Si、O、H
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海綠石 (K,Na,Ca)1.2-2(Fe,Al,Mg)4[Si7-7.6Al0.4-1O20][OH]4 K、Na、Ca、Fe、Al、Mg、Si、O、H
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綠泥石 (Mg,Fe,Al)3[(Al,Si)4O10][OH]2(Mg,Fe,Al)2[OH]6 Mg、Fe、Al、Si、O、H
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方解石 CaCO3 Ca、C、O
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白云石 CaMg[CO3]2 Ca、Mg、C、O
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從上表可以看出不同沉積類型所關注的元素種類不同,在砂泥巖剖面中,主要關注Si、Al、Ca等元素,Si元素反映了砂巖儲層的巖石類型,Al元素反映了泥質含量,Ca元素反映了砂巖儲層的碳酸鹽膠結程度。只有3種元素都可靠,才能在儲層評價中發揮作用。在碳酸鹽巖剖面中,主要關注Ca、Mg、Si等元素,Ca元素反映了灰質含量和灰巖純度,Mg元素反映了白云質含量和白云巖純度,Si元素反映了陸源碎屑物含量。只有3種元素都可靠,才能在巖性識別和儲層評價中發揮作用。在火成巖剖面中,主要關注Si、Fe、Ti、Na、K、Ca、Mg等元素,這些元素在火成巖的識別、巖石化學計算和巖石類型圖版分析中都起著關重要的作用。2、應用領域目前已經研究證實應用有效的領域包括巖性識別、沉積相分析、物性評價等2.1巖性識別:在砂泥巖剖面中利用Si、Al比值的大小和變化特征來識別砂巖和泥巖,碳酸鹽巖剖面中利用Si、Al、Ca、Mg等元素的含量來識別白云巖、石灰巖、砂巖和泥巖,在火成巖剖面利用Ba、Al、Fe的含量來識別火成巖和砂泥巖。2.2沉積相分析:Mn/Ti和Mn/Al比值是沉積速率的良好指示劑,Al和Ti是陸源的代表性元素,而Mn則是典型的大洋型沉積元素,在沉積作用過程中,沉積物與介質之間存在著復雜的地球化學平衡,不同元素在不同環境中的含量和比值就會存在差異。下面是常用的幾種環境判別的元素比值地球化學標志。地球化學家把(K2O+Na20+CaO)/Al203作為指示化學風化作用強度的一個地球化學指標,比值越小,風化作