目標(biāo)
采用賽默飛氣相色譜儀重現(xiàn) 2015 版中國藥典中藥材中二氧化硫的檢測（第
三法）

引言 
使用硫黃熏蒸是一些中藥材產(chǎn)地粗加工過程中的一種習(xí)
用方法，目的在于防霉、防腐和干燥等。目前尚無簡便
易行且有效的替代方法。由于二氧化硫是一種較強的還
原劑，在導(dǎo)致中藥藥材本身有效成分發(fā)生改變的同時，
也有可能影響中藥材的質(zhì)量和療效。再者，藥材中若二
氧化硫含量過高，會引致服用者產(chǎn)生咽喉疼痛，胃部不
適等癥狀 [1,2]。
為防止中藥材粗加工過程中濫用或者過度使用硫黃熏蒸
的問題，保證中藥質(zhì)量和安全有效，國家藥典委員會在
2003 年就已立項對中藥材及飲片中的二氧化硫殘留量測
定方法和*進行研究，其測定方法在 2005 年版《中國
藥典》增補本中開始收載。在即將實施的 2015 版藥典中
對二氧化硫的檢測方法亦給出指導(dǎo)，并將氣相色譜
儀檢測法作為二氧化硫檢測的第三法。
本方法旨在采用賽默飛氣相色譜聯(lián)用儀重現(xiàn) 2015 版藥典
的方法，為用戶提供參考。
儀器
Trace1310氣相色譜儀，配TCD檢測器（Thermo Scientific）；
RSH 三合一自動進樣器（Thermo Scientific）
恒溫水浴鍋（Thermo Scientific）

耗材
色譜柱：GS-GASPRO, 30 m, 0.32 mm
試劑與標(biāo)準(zhǔn)品
固體石蠟：病理級
優(yōu)級純：亞硫酸鈉、鹽酸、甘露醇、乙二胺四乙酸二鈉
實驗條件
RSH 三合一自動進樣器，頂空進樣方式
平衡溫度和時間：80℃，10 min
進樣針溫度：105℃
色譜柱：GS-GASPRO（30 m×0.32 mm）；
柱溫：50℃（0 min），15℃ / min 到 2000℃（2 min）；
進樣模式：分流進樣，分流比 5 : 1；
進樣口溫度：150℃；
載氣：氮氣（99.999%），恒流模式，2.0 mL/min；
TCD 檢測器溫度：250℃，參考氣流速：1.0 mL/min，負極
性檢測對照液及供試液的制備
對照品溶液的制備 精密稱取亞硫酸鈉對照品 500 mg，置
10 ml 量瓶中，加入含 0.5% 甘露醇和 0.1% 乙二胺四乙酸
二鈉的混合溶液溶解，并稀釋至刻度，搖勻，制成每 1 ml 
含亞硫酸鈉 50.0 mg 的對照品儲備液。分別精密量取對照
品儲備液0.4、0.6、1.0、2.0 ml，置10 ml 量瓶中，用含0.5%
甘露醇和 0.1% 乙二胺四乙酸二鈉的溶液分別稀釋成每 1 
ml含亞硫酸鈉 2，3，5，10 mg 的對照品工作溶液。
分別準(zhǔn)確稱取 1 g 氯化鈉和 1 g 固體石蠟（ 熔 點
52～54℃）于20 ml 頂空進樣瓶中，精密加入2 mol/L鹽酸
溶液2 mL，將頂空瓶置于 60℃水浴中，待固體石蠟全部
溶解后取出，放冷至室溫使固體石蠟?zāi)堂芊庥谒嵋簩?br />之上（必要時用空氣吹去瓶壁上冷凝的酸霧，分別精密
量取上述 2，3，5，10 mg/ml 的對照品工作溶液各 100 μl 
置于石蠟層上方，密封，即得。
供試品溶液的制備 分別準(zhǔn)確稱取 1 g 氯化鈉和 1 g 固體石蠟（熔點 52 ～ 54℃）于 20 ml 頂空進樣瓶中，精密加入
2 mol/L 鹽酸溶液 2 mL，將頂空瓶置于 60℃水浴中，待固
體石蠟全部溶解后取出，放冷至室溫使固體石蠟重新凝
固，取樣品細粉約 0.2 g，精密稱定，置于石蠟層上方，
密封，即得。
線性與結(jié)果
分別進空白，標(biāo)準(zhǔn)工作液（2 mg/ml）及樣品，所得的色
譜圖見圖 1.。將上述標(biāo)準(zhǔn)溶液由低到高依次進樣，得到
二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖 2.。將樣品結(jié)果代入標(biāo)準(zhǔn)曲
線，所得的結(jié)果乘以 0.5079，即得中藥材中二氧化硫的
含量，根據(jù)圖 1 結(jié)果可以看出黃柏中未檢出二氧化硫。
本實驗中之所以采用 RSH 三合一自動進樣器，是因為如
若采用傳統(tǒng)的閥進樣頂空來進二氧化硫，由于二氧化硫
本身具有較強的還原性，在氣體傳輸過程中可能會發(fā)生
反應(yīng)導(dǎo)致檢測結(jié)果不準(zhǔn)確，而采用氣密針的進樣方法則
無此問題。

結(jié)論
本實驗參考 2015 版中國藥典中的二氧化硫殘留量測定法
第三法，遵循藥典方法，重現(xiàn)出二氧化硫的檢測方法，
可供參考。