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1． 應用范圍
本法適用于測定生活飲用水、廢水、冷卻水和其它水的總余氯、游離氯、氯化溴、溴和碘。
2． 原電池原理
在原電池中，通過測試其中的電流能檢測出離子濃度的變化。瓶中的電流與氯離子濃度的變化成一定比例。
原電池中的陰極為金屬金。當溶液中存在次氯酸（或次氯酸離子）時，陰電極發生化學反應，產生氯離子。
HOCl + 2e- ←→ Cl- +OH-
陽極為金屬銅，當電極發生反應時，氧化產物保留在陽極上。這時，磨蝕機（清潔球不斷攪拌）會配合著去除金屬表面的氧化產物。
原電池中的電流受pH值變化的影響大。在pH4.0-4.5時瓶中電流很穩定。因此，用pH緩沖液來穩定電流。如果以CO2為緩沖液，pH值可調到5.5-6.0。加KI時，反應生成的總游離碘相當于參加反應的總余氯，從而測定總余氯。
3． 干擾影響
⑴.溫度和pH值的變化將會影響儀器的準確度。因而采用熱變電阻器補償水樣的溫度變化和填加pH緩沖液來調整pH值以克服這兩種因素的影響。
⑵.沒有跡象表明錳、鉻、亞硝酸鹽等的存在會產生干擾影響。
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