【摘要】  　　目的：測定海南產(chǎn)中藥材中重金屬汞的含量水平并對其潛在健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行分析。方法采用高壓密封消解-冷原子熒光光譜法，對海南產(chǎn)10種中藥材巴戟天、胡椒根、靈芝、砂仁、益智、檳榔、廣藿香、珍珠、海藻、海馬中汞含量進(jìn)行了測定。結(jié)果海南產(chǎn)10種中藥材樣品中汞含量處于0.006 1～0.066 μg·g-1之間，且都小于0.20 μg·g-1。結(jié)論所有受檢樣品汞含量指標(biāo)均符合中國*《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》（WM/T2-2004）要求，海南產(chǎn)中藥材汞的健康風(fēng)險(xiǎn)性低

【關(guān)鍵詞】  汞； 智能型冷原子熒光測汞儀； 中藥材

　　Abstract:ObjectiveTo estimate the potential healthy risk of mercury from ten kinds of traditional Chinese medicinal materias produced in Hainan Island of China, including Morinba officinalis How, Piper nigrum L., Genoderma lucidum Karst, Amomum villosum Lour., Alpinia oxyphylla Miq., Areca catechu L., Pogostemon cablin Benth, Pteria martensii Dunker, Sargassum pallidum C.Ag. and Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder. MethodsCold vapor atomic fluorescence spectrometry combined with pressurized sample digestion was used to determine the contents. ResultsThe determination results（n=8）of mercury for 10 kinds of TCMs were Morinba officinalis How, 0.021 μg·g-1; Piper nigrum L., 0.066 μg·g-1; Genoderma lucidum Karst, 0.027 μg·g-1; Amomum villosum Lour., 0.023 μg·g-1; Alpinia oxyphylla Miq., 0.017 μg·g-1; Areca catechu L., 0.034 μg·g-1; Pogostemon cablin Benth., 0.006 1 μg·g-1; Pteria martensii Dunker, 0.017 μg·g-1; Sargassum pallidum C.Ag., 0.014 μg·g-1; Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder, 0.028 μg·g-1,and all data were lower than 0.20 μg·g-1. ConclusionThe data revealed that mercury contents for all the test samples of the above-mentioned 10 medicinal materias meet the requirement listed in Green Trade Standards of Importing & Exporting Medicinal plants & Preparations （WM/T2-2004, China） , and the healthy risk of mercury for 10 kinds of TCMs is low.

　　Key words:Mercury;  Inlectualized cold vapor atomic fluorescence mercury analyser;  Traditional Chinese medicines
   
　　中藥中重金屬成分直接影響其使用安全性，在保障中藥有效成分的同時(shí)，嚴(yán)格控制其重金屬含量非常必要［1,2］。重金屬Hg在人體內(nèi)具有相當(dāng)高的蓄積毒性，主要表現(xiàn)在對神經(jīng)系統(tǒng)和腎臟產(chǎn)生不可逆的損害［3］，因此Hg是中藥質(zhì)量檢驗(yàn)的必測項(xiàng)目。海南省生態(tài)環(huán)境優(yōu)良，非常適合中藥材規(guī)模化種植［4］。目前，關(guān)于海南產(chǎn)中藥材中重金屬Pb、As等方面的研究已有報(bào)道，但海南產(chǎn)中藥材中Hg含量的測定報(bào)道還較少［5］。為了解海南中藥材中重金屬Hg的含量水平以及其潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)，本文采用高壓密封消解-冷原子熒光光譜法［6］對海南產(chǎn)巴戟天、胡椒根、靈芝、砂仁、益智、檳榔、廣藿香、珍珠、海藻、海馬10種中藥材進(jìn)行了重金屬Hg的含量測定。

　　1  儀器與試藥

　　1.1  儀器

　　ZYG-II型智能冷原子熒光測汞儀（杭州大吉光電儀器有限公司），用氬氣（99.99％）做載氣和屏蔽氣；MRG-70分裝式高壓密封消化罐（沈陽森華理化儀器研究所）。

　　1.2 試藥
　　
　　汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：100 μg·ml-1（國家環(huán)保總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所），用5%（V/V） HNO3稀釋到50 ng·ml-1；楊樹葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW 07604）由地礦部物化探研究所提供；100 g·L-1SnCl2溶液：稱取10 g SnCl2，溶于10 ml HCl中，微熱至SnCl2 溶解*后定容至100 ml，現(xiàn)用現(xiàn)配；HNO3、HF、HCl、H2O2為GR級試劑，H3BO3為基準(zhǔn)試劑，KBH4、KOH、SnCl2為AR級試劑，實(shí)驗(yàn)用水為亞沸蒸餾水。
   
　　海南產(chǎn)中藥材巴戟天Morinba officinalis How，胡椒根Piper nigrum L.，靈芝Genoderma lucidum Karst，砂仁Amomum villosum Lour.，益智Alpinia oxyphylla Miq.，檳榔（Areca catechu L.，廣藿香Pogostemon cablin Benth.，珍珠Pteria martensii Dunker，海藻Sargassum pallidum C.Ag.，海馬Hippocoampus kelloggi Jordan et Snyder均由海南省復(fù)康大藥房提供。

　　1.3  樣品制備

　　稱取0.5 g中藥材粉末（40 目，=0.45 mm）于消化罐PTFE內(nèi)杯中，依次加入4 ml HNO3、1.5 ml HF預(yù)消化過夜。次日向PTFE內(nèi)杯中加入1 ml H2O2，組裝好消化罐于150 ℃消化4 h，自然冷卻后加入0.75 g H3BO3，用5%（V/V）HNO3定容到50 ml得供試液，以同樣步驟制備楊樹葉標(biāo)準(zhǔn)樣品消化液及試劑空白液。

　　2  方法與結(jié)果

　　2.1  儀器

　　工作條件樣品消化后，采用國產(chǎn)ZYG-II智能型冷原子熒光測汞儀（杭州大吉光電儀器有限公司）測定試液中Hg的含量，儀器工作參數(shù)見表1。表1  儀器工作參數(shù)（略）

　　2.2  冷原子熒光光譜法方法考察

　　2.2.1  標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作參照表1選定儀器工作參數(shù)，制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，線性回歸方程為Y=718.2X+41.2，r=0.999 9（Y：熒光強(qiáng)度；X：Hg的質(zhì)量，ng·ml-1；r：線性相關(guān)系數(shù)），線性范圍：0～2 ng，Hg濃度在0～2 ng·ml-1線性關(guān)系良好。

　　2.2.2  檢出限繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線后連續(xù)11次測定空白溶液，以空白溶液的3 S除以標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，計(jì)算檢出限：DLs=2.2×10-11 g·ml-1，表明該方法具有極低的檢出限，這對痕量Hg的檢測非常重要。

2.2.3  準(zhǔn)確度、精密度實(shí)驗(yàn)按樣品處理及分析步驟測定楊樹葉標(biāo)準(zhǔn)樣品（GBW 07604）（n=8）， =24.96 ng·g-1，推薦值為（26±3）ng·g-1，實(shí)驗(yàn)回收率為96.0%，RSD=2.1%，樣品的加標(biāo)回收率（見表2）在72.8%～101.2%；選擇50 ng·ml-1 Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液為考察對象，重復(fù)測定8次進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，RSD=1.3%。本實(shí)驗(yàn)分析檢測方法準(zhǔn)確度和精密度良好。

　　2.2.4  干擾實(shí)驗(yàn)考察了不同濃度干擾離子對50 ng·ml-1 Hg的干擾情況。分別加入1 000 μg·ml-1的Mn，Cu，Zn，F(xiàn)e，10 μg·ml-1 As，Cd，Cr，Sn，Se和100 μg·ml-1 Pb，在5%的誤差范圍內(nèi)不影響測定。

　　2.3  測定結(jié)果采用高壓密封消解-冷原子熒光光譜法，對海南產(chǎn)10種中藥材中重金屬Hg進(jìn)行了測定。結(jié)果見表2。表2  10種中藥材汞的測定結(jié)果（略）

　　3  討論

    本實(shí)驗(yàn)中藥材珍珠中Hg的含量測定尚未見報(bào)道，海南產(chǎn)海馬、海藻中Hg元素的測定也未見報(bào)道，其他產(chǎn)地的已有相關(guān)報(bào)道［7,8］。通過對海南產(chǎn)海藻、海馬、巴戟天、靈芝中Hg的測定值與文獻(xiàn)報(bào)道的其他產(chǎn)地上述4種中藥材中Hg測定結(jié)果的比較（表3），得知：海南產(chǎn)靈芝中Hg的測定值為0.027 μg·g-1，僅是江西、山東、福建、浙江等產(chǎn)地［9,10］的13.5%～84.4%；海馬的Hg測定值僅為進(jìn)口海馬［7］的20.0～28.0%；海藻中Hg的含量與山東產(chǎn)地的海藻［8］接近；巴戟天的Hg測定值僅為河南市售巴戟天［11］的3.4%。上述4種海南產(chǎn)中藥材較其他產(chǎn)地同種藥材Hg的積累程度低，健康風(fēng)險(xiǎn)性更小。表3  不同產(chǎn)地中藥材中Hg含量的比較（略）
   
　　巴戟天、砂仁、益智、檳榔是海南盛產(chǎn)的我國四大南藥，本工作中這四種中藥材Hg的測定值與賴勇偉等［12］報(bào)道的結(jié)果基本一致，廣藿香、胡椒根Hg測定值與文獻(xiàn)報(bào)道［12］差異較大（見表4）。文獻(xiàn)［12］采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（HG-AFS）測定上述6種海南產(chǎn)中藥材中Hg的含量，而本文采用價(jià)格低廉、操作簡便的SYG-Ⅱ型國產(chǎn)智能冷原子熒光測汞儀，其極低的檢出限滿足中藥材中痕量Hg的測定要求。表 4  6種海南產(chǎn)中藥材Hg含量測定值與文獻(xiàn)報(bào)道值比較（略）

    本次實(shí)驗(yàn)10種海南產(chǎn)中藥材Hg的測定值在0.006 1 ～0.066 μg·g-1之間，其中廣藿香中Hg含量zui低（0.006 1 μg·g-1），胡椒根中Hg含量zui高（0.066 μg·g-1）。中國《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》（WM/T2-2004）中規(guī)定Hg的*：Hg≤0.20 μg·g-1，對照指標(biāo)可以看出，所有受檢樣品汞含量均達(dá)到*要求，并且低于其他產(chǎn)地同種藥材，這也反映出海南生態(tài)環(huán)境優(yōu)良，適合中藥材GAP規(guī)范和規(guī)模化種植。

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