催化劑開發過程的最后一步是將催化劑成功地用在工業生產裝置上。如果中試放大制備及中型評價試驗工作足夠細致及深入,則許多催化劑的使用經驗證明,經這一步驟充分考察,也可將試制催化劑直接應用于大型工業生產裝置上,也即將中試放大制備與工業試生產合二為一。將試生產催化劑在工業裝置上考核成功后,進行大批量定型生產。
對于一種新的催化工藝或催化劑,或一些生產規模較大的石油化工催化工藝,一種穩妥的辦法還是在大規模工業使用前,有較小規模的工業應用,通過催化劑裝填、升溫、還原、開停車、事故處理等操作,暴露出一些問題再進行調整后,逐步成為一種性能可靠的新品種或新牌號。下面為GS-05乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的工業應用示例。
1.乙苯脫氫制苯乙烯反應機理
苯乙烯是生產聚苯乙烯塑料和合成橡膠的重要原料,也是重要的石油化工產品。乙苯脫氫是生產苯乙烯的工業方法之一。
乙苯在催化劑作用下,高溫脫氫生成苯乙烯:
主要副反應有裂解反應及加氫裂解反應。
催化劑是以Fe、K為主要活性組分,以少量金屬氧化物(如MgCr、W、Ce、Ca等)作為結構穩定劑。大量研究表明,乙苯脫氫是在催化劑的表面原子簇上進行,用紅外光譜分析考察,其反應步驟如圖2-23所示。采用α-碳上的為D同位素的乙苯,用紅外光譜觀察到Fe-0-D鍵,證實了圖2-23所示反應步驟中存在吸附態(II);同時采用β-D同位素的乙苯,在高溫下也能觀察到Fe-D譜,證實了反應步驟中同時存在吸附態(皿)。
圖2-23 乙苯脫氫的反應步驟
2.催化劑
乙苯脫氫反應是吸熱反應,在常溫常壓下其反應速率很低,只有在高溫下才具有一定反應速率,且裂解反應會比脫氫反應更占優勢。因此,要在高溫下得到的產物主要是脫氫產物,選擇催化劑是關鍵。其具體要求是:①有良好的活性及選擇性,即能在較低溫度下,有選擇性地加快脫氫的反應速率:②熱穩定性高,能經受較高反應溫度;③化學穩定性好,要求反應過程中不被氫還原,在大量水蒸氣存在下操作穩定而不崩解,保持足夠的機械強度;④有良好的抗結焦性及再生性能。
國內乙苯脫氫催化劑研制始于20世紀60年代,先后有多家科研機構及高等院校研制出多種牌號的催化劑,并進行了工業應用試驗。上海石油化工研究院于1988年研制成功的GS -05型乙苯脫氫制苯乙烯催化劑在國內的中小型苯乙烯裝置上廣泛試用,效果良好,1994年后用于引進裝置上并替代了進口催化劑,多年工業應用結果表明,其催化活性及選擇性已超過以前所使用的進口催化劑。表2-22示出了GS-05催化劑的物性數據。表2-23示出了GS-05催化劑的活性評價數據,并與進口催化劑進行比較。可以看出,其活性及選擇性均優于進口催化劑。
表2-22 GS-05催化劑的物性指標
項目 | GS-05 催化劑 | 進口催化劑 |
外觀 | 紅褐色圓柱體 | 紅褐色圓柱體 |
顆粒直徑/mm | 3 | 3 |
比表面積/(㎡/g) | 3±1 | 3±1 |
堆密度/(kg/L) | 1.20±0.05 | 1.20±0.05 |
強度/(kg/mm) | >2.2 | >1.4 |
顆粒完整率/% | ||
冷水浸泡后 | 100 | 100 |
煮沸后 | 100 | 100 |
表2-23620℃下的GS-05催化劑活性評價數據
催化劑 | 轉化率/% | 選擇性/% | 單程收率/% |
GS-05 進口催化劑1 進口催化劑2 | 75.43 70.82 75.31 | 95.65 94,41 93.10 | 72.14 66.86 70.11 |
①催化劑裝填量100mL,常壓,空速1.0h,水比(質量)=2.0。
3.工業應用試驗
GS-05催化劑經實驗室進行1500h的穩定性試驗、催化劑浸水試驗及催化劑停水試驗等評價考核后,于1994年在北京燕山石化公司化工一廠60kt/a苯乙烯引進裝置上進行乙苯催化脫氫制苯乙烯的工業應用試驗。采用徑向絕熱二段反應技術,在低于常壓下操作。表2-24為進口催化劑的實際操作運行數據。表2-25為GS-05催化劑在工業應用試驗期間的操作數據。從表2-24及表2-25可以看出,GS-05催化劑的轉化率及選擇性優于進口催化劑,而CS-05催化劑的年平均苯乙烯單程收率為63.18%,進口催化劑的年平均苯乙烯單程收率為60.45%,前者比后者提高2個百分點,而且CS-05 催化劑價格遠低于進口催化劑。因此,用GS-05催化劑替代進口催化劑,不但可提高苯乙烯收率、增加苯乙烯產量,還可降低生產成本費用,并取得較好的社會效益。
表2-24 進口催化劑的操作運行數據
時間 項目 | 1993-10 | 1993-11 | 1993-12 | 1994-01 | 1994-02 | 1994-03 | 1994-04 | 1994-05 |
第一反應器入口溫度/℃ | 617 | 632 | 630 | 630 | 630 | 625 | 621 | 637 |
第二反應器人口溫度/℃ | 622 | 634 | 630 | 635 | 633 | 631 | 625 | 641 |
乙苯進料量/kg?h-1 | 17.93 | 21.03 | 20.18 | 20.57 | 18.81 | 20.51 | 17.49 | 19.70 |
主蒸汽量kg?h-1 | 14.0 | 12.41 | 12.87 | 11.70 | 12.26 | 12.44 | 11.64 | 10.42 |
轉化率/% | 61.65 | 63.60 | 59.56 | 63.35 | 62.09 | 61.43 | 64.05 | 67.07 |
選擇性/% | 96.35 | 96.67 | 97.98 | 96.08 | 96.43 | 96.44 | 95.35 | 94.47 |
單程收率/% | 59.40 | 61.48 | 58.36 | 60.37 | 59.87 | 59.22 | 61.07 | 63.36 |
表2-25GS-05 催化劑的工業應用試驗操作數據
時間 項目 | 1994-10 | 1994-12 | 1995-01 | 1995-03 | 1995-05 | 1995-07 | 1995-08 | 1995-09 |
第一反應器入口溫度/℃ | 615 | 619 | 626 | 629 | 624 | 626 | 627 | 625 |
第二反應器入口溫度/℃ | 618 | 625 | 628 | 629 | 620 | 620 | 618 | 618 |
乙苯進料量/m3?h-1 | 19.50 | 18.58 | 20.16 | 20.03 | 19.99 | 19.99 | 19.50 | 20.04 |
主蒸汽量kg?h-1 | 13.50 | 12.11 | 9.62 | 7.99 | 11.32 | 10.96 | 12.72 | 12.35 |
轉化率/% | 63.94 | 66.62 | 64.46 | 66.72 | 64.76 | 63.94 | 67.37 | 68.23 |
選擇性/% | 96.10 | 95.54 | 95.12 | 97.37 | 95.34 | 96.47 | 97.16 | 97.50 |
單程收率/% | 61.44 | 63.65 | 61.32 | 64.97 | 61.78 | 61.68 | 65.82 | 66.59 |
產品介紹
產品詳情:
SSC-CTR900 催化高溫反應儀適用于常規高溫高壓催化反應、光熱協同化、催化劑的評價及篩選、可做光催化的反應動力學、反應歷程等方面的研究。主要應用到高溫高壓光熱催化反應,光熱協同催化,具體可用于半導體材料的合成燒結、催化劑材料的制備、催化劑材料的活性評價、光解水制氫、光解水制氧、二氧化碳還原、氣相光催化、甲醛乙醛氣體的光催化降解、苯系物的降解分析、VOCs、NOx、SOx、固氮等領域。實現氣固液多相體系催化反應,氣固高溫高壓的催化反應,滿足大多數催化劑的評價需求。
產品優勢:
SSC-CTR900催化高溫反應儀的優勢特點
1)高溫高壓催化反應儀可實現催化高溫<900℃C高壓<10MPa反應實驗
2)紫外、可見、紅外等光源照射到催化劑材料的表面,實現光熱協同和光誘導催化;
3)光熱催化反應器采用高透光石英玻璃管,也可以采用高壓反應管,兼容≤30mm 反應管;
4)可以實現氣氛保護、抽取真空、PECVD、多種氣體流量控制等功能;
5)可以外接鼓泡配氣、背壓閥、氣液分離器、氣相色譜等,實現各種功能的擴展;
6) 采取模塊化設計,可以實現光源、高溫反應爐、高溫石英反應器、高真空、固定床反應、
光熱反應等匹配使用;
7) 高溫高壓催化反應儀,小的占地面積,可多功能靈活,即買即用。
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