皖儀科技氣相色譜儀測定食品中有機氯農藥殘留

前言

有機氯農藥（OCPs）是有機氯元素與一個或多個苯環相結合、有機氯元素與環戊二烯相結合的氯代化合物。主要分為以苯為原料和以環戊二烯為原料的兩大類，以苯為原料的涉及DDT和六六六等，以環戊二烯為原料的涉及七氯、艾氏劑等，另外，以松節油為原料的毒殺芬等和以萜烯為原料的冰片基氯也屬于有機氯農藥。有機氯農藥具有成本低、效率高、殺蟲譜廣等特點，在農業生產和病蟲害防治中得到廣泛應用，但是其性質穩定、很難揮發或降解，屬于持久性有機污染物，會在環境中堆積的同時在食物鏈中富集，嚴重危害人體健康。

圖為示例，僅供參考

本文參考食品安全國家標準GB/T 5009.19-2008《食品中有機氯農藥多組分殘留量的測定》第一法，建立了皖儀GC6000對大豆油中的有機氯農藥殘留(α-666、β-666、γ-666、δ-666)含量的測定方法。

關鍵詞：氣相色譜；ECD檢測器；有機氯農藥殘留

1.  實驗方法

1.1   儀器配置

GC6000系列氣相色譜儀

表1 氣相色譜系統配置清單

1.2 測試條件

色譜柱：ZZS-1701，30m×0.25mm×0.25μm；

程序升溫：柱初始溫度90℃，保持1 min，以30℃/min速率升溫至170℃，再以4℃/min速率升溫至210℃，保持5min，再以30℃/min速率升溫至250℃，保持15min；

載氣：高純氮，陽極吹掃氣，5.0 mL/min；尾吹氣，45 mL/min；

進樣口溫度：280℃；

檢測器（ECD）溫度：260℃；

檢測器（ECD）電流：2nA；

載氣流量模式：恒壓；

柱前壓：15Psi；

進樣量：1μL；

進樣方式：不分流進樣。

1.3 試劑及實驗材料

1.3.1 試劑：

石油醚：沸程30℃~60℃，分析純，重蒸；

乙酸乙酯(CH3COOC2H5)：分析純，重蒸；

環已烷(C6H12)：分析純，重蒸；

正已烷(n-C6H14)：分析純，重蒸；

農藥標準品：α-666、β-666、γ-666、δ-666；

凝膠凈化柱：長30 cm，內徑2.3 cm~2.5 cm具活塞璃層析，底墊少許玻璃棉。用洗脫劑乙酸乙酯-環已烷(1+1)浸泡的凝膠，以濕法裝入柱中，柱床高約26 cm，凝膠始終保持在洗脫劑中。

1.3.2 設備：

旋轉蒸發儀；

氮氣濃縮器。

1.3.3 標樣及試樣制備：

4種有機氯標準溶液：分別移取適量的農藥標準品于容量瓶中，用正己烷定容，分別配制0.005、0.01、0.02、0.05、0.1 μg/mL的有機氯農藥標準溶液。

大豆油試樣：稱取大豆油試樣1g(精確到0.01 g)，直接加入30 mL石油醚，振搖30 min后，將有機相全部轉移至旋轉蒸發瓶中，濃縮至約1 mL，加2 mL乙酸乙酯-環已烷(1+1)溶液再濃縮，如此重復3次，濃縮至約1 mL，將試樣濃縮液經凝膠柱以乙酸乙酯-環已烷(1+1)溶液洗脫，棄去0 mL~35 mL流分，收集35 mL~70 mL流分。將其旋轉蒸發濃縮至約 1 mL，再經凝膠凈化收集35 mL~70 mL流分，蒸發濃縮，用氮氣吹除溶劑，用正已烷定容至1mL，留待GC分析（樣品加標試樣相同處理）。

2.  結果與討論

2.1 有機氯農藥標準溶液譜圖

取濃度0.1 μg/mL有機氯農藥標準溶液，按照1.2的測試條件進樣分析，結果如圖1所示。

圖1 有機氯農藥標準溶液譜圖(0.1μg/mL)

2.2 標準曲線和檢出限

分別取1μL農藥標準溶液進樣，以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標制作校準曲線，如圖2所示。4種有機氯農藥在0.05-0.1g/mL濃度范圍內線性相關系數R值均大于0.999，具有良好線性。取濃度為0.005 μg/mL標樣溶液，按照1.2的測試條件進樣分析，根據S/N=3計算檢出限，得出此方法4種有機氯農藥的儀器檢出限，詳見表2。

圖2 各化合物標準曲線

表2 標準曲線線性相關系數(R)和儀器檢出限

2.3 重復性實驗

取0.02 μg/mL標準品溶液，連續進樣7次，考察儀器的重復性，測定結果如下圖3所示，各化合物峰面積的RSD均小于等于1.2%，保留時間重復性小于0.5%，重復性良好。

圖3四種有機氯農藥(0.02μg/mL)重復性疊加譜圖(n=7) 

表3 重復性測定結果

2.4 加標回收率實驗

取某大豆油樣品進行測定，并對該樣品添加一定濃度標準溶液測試回收率，加標濃度0.04μg/mL，按照上述前處理方法處理后上機測試，結果顯示：加標回收率在85%~94%之間。

圖4 空白樣品與加標樣品(0.04μg/mL)譜圖對比

表4 大豆樣品測定結果和加標回收率結果

3.  結論

本文參照食品安全國家標準GB/T5009.19-2008《食品中有機氯農藥多組分殘留量的測定》第一法，建立了GC6000對大豆油中的有機氯農藥殘留(α-666、β-666、γ-666、δ-666)含量的測定方法。結果顯示：在0.005~0.1μg/mL濃度范圍內校準曲線線性良好，相關系數均大于0.999，儀器檢出限在0.1~0.5 ng/mL之間。0.02μg/mL標準品溶液連續進樣7針，峰面積RSD均小于等于1.2%，重復性良好。0.04μg/mL加標濃度的平均回收率在85%~94%之間。該方法靈敏度高，準確性好，適合大豆油等食品中有機氯農藥殘留含量的檢測。