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目前市面硬度在線分析儀種類繁多，從測(cè)量原理來(lái)說(shuō)，主要有3種主流：比色法原理，滴定比色法、離子選擇電極法。
比色法原理
通過(guò)單波長(zhǎng)比色法來(lái)確定樣品中的鈣+鎂的濃度。樣品和鈣鎂指示劑、緩沖劑發(fā)生反應(yīng)，這時(shí)溶液會(huì)變色，通過(guò)比色計(jì)在520nm下測(cè)量吸光度，而吸光度與硬度成線性正比關(guān)系。由于是間接測(cè)量，所以需要用兩種標(biāo)樣校準(zhǔn)來(lái)確定偏移量和斜率值
特點(diǎn)：測(cè)量范圍廣、精度高，自動(dòng)清洗、自動(dòng)校準(zhǔn)
缺點(diǎn)：儀器購(gòu)買成本非常高(>10萬(wàn))，試劑多達(dá)5種，管路多，維護(hù)復(fù)雜，需定期更換試劑(<2個(gè)月)，每年耗材高。容易受電子元器件老化的影響。
滴定比色法原理
通過(guò)滴定比色法來(lái)確定樣品中的鈣鎂總硬度濃度。儀器測(cè)量槽自動(dòng)樣品定量，通過(guò)精密計(jì)量泵往測(cè)量槽內(nèi)加硬度試劑進(jìn)行試劑滴定，每滴為30微升，滴定非常精確。硬度試劑會(huì)和樣品發(fā)生反應(yīng)溶液會(huì)變色，采用光學(xué)傳感器檢測(cè)顏色的強(qiáng)度和判斷顏色變化終點(diǎn)，根據(jù)消耗的試劑量即可知道總硬度的濃度。
特點(diǎn)：測(cè)量范圍廣(0.5-534ppm CaCO3)、自動(dòng)清洗、自動(dòng)校準(zhǔn)、精度高(±5%)、穩(wěn)定性高(±2.5%)、僅需一種試劑，1瓶可測(cè)達(dá)10000次，基本免維護(hù)，儀器購(gòu)買成本合理。幾乎不受電子元器件老化的影響。
離子選擇電極法原理
通過(guò)鈣/鎂離子選擇電極來(lái)測(cè)量水中的硬度濃度。由于電極對(duì)鈣/鎂離子的選擇性，鈣鎂濃度大小直接和電極測(cè)的電勢(shì)有關(guān)。由于這種方式是間接測(cè)量，所以必須進(jìn)行校準(zhǔn)。
特點(diǎn)：儀器購(gòu)買成本低、響應(yīng)速度快
缺點(diǎn)：準(zhǔn)確性不高、檢測(cè)限高、容易受離子影響，電極壽命短(一般幾個(gè)月，電極成本高)、無(wú)法自動(dòng)清洗和自動(dòng)校準(zhǔn)。
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