全球每年苯乙烯的產量達到約1,500萬噸以上,這主要是由其眾多應用的需求而決定的。西歐和東歐以及北美的苯乙烯年產能位居前列。苯乙烯單體合成過程中的一個主要問題是“不合需要”的聚合反應。ESR技術為制造商控制單體生產和防止失控的聚合反應提供了一套快速、有效的監測系統。
制造商在苯乙烯合成、加工和儲存過程中使用“聚合抑制劑”(TEMPO)
乙烯基單體(如苯乙烯)在其被合成和純化的工業過程中,可能發生不合需要的聚合反應。為了避免這一現象,需要向單體反應體系中加入聚合抑制劑2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)及其類似物。
TEMPO是一種自由基化合物,它通過阻止自由基鏈式反應來抑制聚合反應。典型工業單體,如丙烯酸酯、氯乙烯、丁二烯和苯乙烯,在加工及安全運輸和儲存過程中都需要聚合抑制劑。許多單體在工業上通過蒸餾法提純,因而可能發生熱聚合反應。
例如,苯乙烯在100℃以上的溫度下進行蒸餾時,會以每小時約2%的速度發生熱聚合反應。抑制聚合反應非常重要,不僅因為聚合產物會污染分餾塔,也因為聚合反應通常是放熱反應,如果不加以控制,可能造成失控反應和潛在的爆炸。一旦啟動,聚合反應本質上就是自由基鏈式反應,因此許多聚合抑制劑都是充當自由基清除劑(Kuldeep Wadhwa et. al J Polym Res (2017) 24:201)。
TEMPO自由基聚合抑制劑的結構
布魯克推出的便攜式臺式ESR系統,可有效監測苯乙烯合成、加工和儲存過程中的TEMPO抑制劑水平
電子自旋共振(ESR)——也稱“電子順磁共振” (EPR)——技術的推出,使得我們可以直接測量苯乙烯中的TEMPO。該技術可提供高度靈敏的定量數據,以及關于苯乙烯生產容器中TEMPO水平的可操作信息。
布魯克的臺式電子自旋共振波譜儀microESR,為監測苯乙烯生產設施中的TEMPO,提供了一款快速、定量和緊湊的儀器。當前TEMPO水平在生產過程中的不同位置被定量監測,一旦被發現降至設定閾值以下,即可采取適當的措施。相比添加過量的TEMPO,該技術顯著節省了成本,同時提高了生產過程的整體安全性。
系統包裝中提供有詳細SOP,用戶只需進行非常簡單的樣品制備——只需要將苯乙烯樣品加到樣品管中,然后利用microESR進行測量即可。
示例:microESR在苯乙烯合成過程中監測的TEMPO ESR信號
布魯克microESR臺式ESR系統通過簡單快速的監測來實現苯乙烯單體控制
ESR單體控制系統的特點:
5分鐘測出TEMPO水平,濃度低至0.5 ppm
包含簡單樣品制備和測量工作流的SOP
緊湊、輕型、小尺寸
集成自動化軟件,幫助實現高通量監測
microESR單體控制法的優勢:
提高工廠效率和產品產量
提高工廠經濟效益:降低聚合抑制劑成本(TEMPO)和單體損失
降低實驗室運營成本:簡單的監測系統快速提供可操作的信息
提高工廠安全性:降低“失控”聚合反應及后續停工的風險
提高生產能力和加強設備保護
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