頂空進(jìn)樣是對液體樣品或固體試樣中的可揮發(fā)性成分進(jìn)行分析的有效方法。如塑料包裝食品包裝袋中揮發(fā)性VOC成分的分析,人在有環(huán)境中工作后,體液中有組分含量的分析等。
頂空進(jìn)樣器的分析通常是將樣品置于密閉的頂空瓶中在恒溫系統(tǒng)中保持一定的時間,當(dāng)氣—液(氣—固)兩相達(dá)到熱力學(xué)平衡后,取上部氣體樣,用氣相色譜分析測定氣相組成。測定可通過兩種方式進(jìn)行:
(1)靜態(tài)法。在恒溫密閉系統(tǒng)中達(dá)到氣液兩相平衡后,取樣測定氣相組成。該方式適用
于試樣較多揮發(fā)性成分濃度相對較高的場合。
(2)動態(tài)法。也稱吹掃—捕集法,利用吸附劑吸附揮發(fā)性成分,再將吸附管連接到色譜儀的六通閥上(取代定量管),加熱解析,組分被載氣吹進(jìn)色譜柱中進(jìn)行分析。該方法適用于試樣量少或特殊的場合。
頂空氣相色譜分析法的理論依據(jù)是當(dāng)頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當(dāng)?shù)蜁r,峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發(fā)性組分i的蒸氣壓Pi成正比: Ai=fiPi
fi為校正因子,在真實(shí)體系中,蒸氣分壓通常用下式表示:Pi=POiγiχi
Pi為氣相中組分i的摩爾分?jǐn)?shù); χi為樣品中組分i的摩爾分?jǐn)?shù); γi為組分i的活度系數(shù)。
Ai=fiPi= fiPOiγiχi
當(dāng)系統(tǒng)平衡時:Ai=fiPi= kiχi
通過頂空分析,可確定試樣中的含量
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