紫外光譜吸收帶的分類
和大家一起來學習分享紫外光譜吸收帶的一些問題。
紫外及可見光譜包括有幾個譜帶系,不同的譜帶系相當于不同電子能級的躍遷。
1、遠紫外(真空紫外)吸收帶這一塊用的比較少,應該是非常少,一般紫外分光光度計的波長都是從200納米開始的,因為遠紫外(真空紫外)吸收帶被空氣強烈吸收,顧名思義,也叫真空紫外。主要是烷烴化合物的吸收帶,如C-C、C-H基團中,為δ→δ*躍遷,zui大吸收波長小于200納米,范圍在10-200納米。
2、尾端吸收帶飽和鹵代烴、胺類或含雜原子的單鍵化合物的吸收帶,由于這類化合物含有一個或幾個孤對電子,因此產生n→δ*躍遷,其范圍從遠紫外區末端到近紫外區,在200納米附近。所以,一般在紫外區掃描或全波長掃描的時候,建議從210納米開始,因為很多物質都存在末端吸收,多掃了沒有多大意義,從節省時間和氘燈的角度考慮,建議從210納米開始掃描。
3、R帶這個吸收屬于弱吸收帶,但是溶劑效應比較明顯,所以俺在此友情提醒,在選擇溶劑的時候一定要注意哦。R帶是共軛分子的含雜原子基團的吸收帶,如C=O,N=O,N=N等基團,有n→π*躍遷產生,為弱吸收帶,摩爾吸光系數K一般小于100L.mol-1.cm-1;隨著溶劑極性的增加,R帶會發生藍移,附近如有強吸收帶,R帶有時會紅移,有時可能觀察不到。
4、K帶這個用的比較多,也是有機物定性定量的基礎,其zui大吸收往往是由K帶決定的,一般來說,如果某物質存在共軛雙鍵,從理論上來將都可以用紫外去定性定量的,所以俺建議大家,要特別注意K帶呀。共軛體系的π→π*躍遷所產生的吸收帶,如共軛烯烴,烯酮等。K帶的吸收強度很高,一般K大于10000L.mol-1.cm-1。
5、B帶理論支持:芳香和雜環化合物π→π*的特征吸收帶。苯的B吸收帶在230-270納米之間,并出現包含有多重峰或精細結構的寬吸收帶(這也是為什么有饅頭峰的原因)。但取代芳香烴的B帶精細結構會消失,極性溶劑也會使精細結構消失。
6、E帶含有苯環的物質一般在B帶有和E帶吸收,但是做過試驗,感覺B帶的吸收遠遠K帶強烈,就以山梨酸和苯甲酸為例,相同濃度的山梨酸的吸收特別強烈,zui大吸收很明顯,可是苯甲酸的卻象饅頭峰,zui大吸收特不明顯,只有通過求導才能找出zui大吸收來,比較郁悶。這也可以從吸光系數看出來,B帶的吸光系數為250-300 L.mol-1.cm-1,感覺不是很靈敏。E帶吸收系數大,但由于E和B的作用,往往峰形不太好,不利于分析。也屬于芳香結構的特征吸收,由處于環狀共軛的三個乙烯鍵的苯型體系中的π→π*躍遷所產生。E帶又分為E1和E2帶。E帶屬于強吸收帶,K大于10000 L.mol-1.cm-1
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