1981年,量子理論打破了書本的次元壁,STM的出現使其從純數理理論變成了真實可表征的存在。4年后,AFM在STM的基礎上誕生,幾乎各種固體表面的微觀表征似乎一下子觸手可得。
然而,現實的嘗試總是坎坷的。AFM誕生伊始,工作模式是以庫倫斥力為主的接觸模式。在這種模式下,探針針尖需要在樣品表面上施加一定的壓力,數值一般是在幾個納牛到幾個微牛級別。這么大小的力,對于大多是固體而言,可以說是不痛不癢的,因此也可以比較順利地獲得表面形貌。
但是,如果樣品比較柔軟,尤其是楊氏模量硬度在幾十個兆帕以內的樣品,面對尖銳的針尖,即使很微弱的力,仍然會被刺穿,無法正常掃描圖像。
因此,當時遇到無法正常掃描的樣品,實驗者首先想到的就是利用“力-距離曲線”測試樣品的楊氏模量,由此判斷得不到圖像是樣品的原因還是其他原因。
這就是AFM的另一個經常用到的測試模式,“力-距離曲線”測試。這時AFM可以看做一個微型的“納米壓痕儀”,通過尖銳的針尖壓入-提起過程中的力變化曲線獲得樣品表面的機械性能數據。
在這個測試過程中,AFM檢測系統對力的分辨率是最重要的參數,島津通過不斷優化整個檢測系統,可以達到皮牛級的精確檢測。
尤其是對于一些生物樣品,例如脂質膜,因為其是由磷脂分子構成的單層或雙層結構,極其柔軟,從測試曲線上可以看出,脂質膜對探針的力只有約1pN,而且曲線很清晰。
當然,僅限于單點的測試時不能滿足實驗者的,最終還是要能對柔軟樣品進行成像。動態力模式的推出解決了柔軟樣品形貌表征的問題。
在該模式下,利用振動探針的振幅受與樣品作用力的影響,可以有效檢測極微小的作用力。同時,因為探針與樣品接觸式間斷產生的,可以通過振幅反饋有效調整接觸時力的大小。利用該模式,甚至表面楊氏模量在1MPa以下的樣品也可以進行表面形貌表征。
例如近些年醫學和保健領域的前沿研究熱點外泌體和微泡。它的尺寸一般為幾十個納米,很難用光學顯微鏡觀察;而且單層膜結構使其極為柔軟,傳統原子力顯微鏡無能為力。我們用島津SPM對溶液(鹽溶液)中的兩類外泌體進行觀察,因為可以精確控制接觸的力,保持在一個極為微小的范圍內,最終獲得了真實的圖像。
更進一步,將形貌表征和“力-距離曲線”測試結合起來,對每一個測試點都同時獲取高度信息和機械性能信息,就可以在一次掃描中,獲得表面形貌、表面楊氏模量分布、表面粘彈性分布等多幅圖像。
雖然功能很強大,但是這種工作模式傳統上受制于“力-距離曲線”的獲取速度,一般時間都很長,往往需要幾個小時才能完成一個區域掃描。一味地提高速度,會導致每個點的“力-距離曲線”抖動失真,無法保證定量測試。
為此,島津在全產品線上標配了高速掃描器,同時優化表面物性分析軟件,在表征數據真實可靠的基礎上將耗時壓縮到二十分鐘左右,提高了工作效率。
如上圖所示,對高密度PE和低密度PE進行表面物性分析,掃描點陣為256*256,在21分鐘內完成了測試,同時得到了表面形貌圖、表面楊氏模量分布圖、表面粘彈性分布圖。而且每一個點的力-距離曲線均沒有發生抖動變形。
經過三十年的發展,島津SPM不斷進行技術迭代,實現了對各類樣品的兼容。形象一點來說,三十年練就了一副鐵齒銅牙,軟硬通吃,來者不拒!
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