微量水分測(cè)定儀卡爾費(fèi)休試劑溶液是由占優(yōu)勢(shì)的碘和充有二氧化硫的砒啶、甲醇等物質(zhì)混合而成。把樣品注入電解池中，樣品中的水分即與卡爾費(fèi)休試劑發(fā)生反應(yīng)，

卡爾費(fèi)休試劑與水的反應(yīng)為：

I2 SO2 3C5H5N H2O—→2C5H5N•HI C5H5N•SO3……（1）

C5H5N•SO3 CH3OH—→C5H5N•HSO4CH3………………（2）

由（1）式可以看出，參加反應(yīng)的碘的摩爾數(shù)等于水的摩爾數(shù)。由于碘參加了反應(yīng)，我們可以通過(guò)測(cè)量電極檢測(cè)出碘的消耗量，然后儀器通過(guò)電解在電解電極上形成相同數(shù)量的碘。所生成的碘，依據(jù)法拉第定率，同電荷量成正比例關(guān)系。如下式：

2I¯ 2e—→I……………………………………………（3）

所以我們可以根據(jù)電解出相同數(shù)量碘所用的電量，經(jīng)儀器計(jì)算，在數(shù)字顯示器上直接顯示出測(cè)定的水分量。該儀器采用電解電流自動(dòng)控制系統(tǒng)，電解電流的大小可根據(jù)樣品中水分的含量進(jìn)行自動(dòng)控制，zui大可達(dá)到300mA。在電解過(guò)程中，水分逐漸減少，滴定速度隨之按比例減小，直到電解終點(diǎn)控制回路開(kāi)啟。這一系統(tǒng)保證了分析過(guò)程中的高精度、高靈敏閾和高速度。另外，在測(cè)定過(guò)程中，難免還會(huì)引進(jìn)一些干擾因素，如從空氣中侵入的水分，使滴定池吸潮，而產(chǎn)生空白電流。但是，由于儀器具有寄存空白電流的功能，所以在顯示屏上所顯示的數(shù)字就是被測(cè)試樣中真正的水含量。