技術特點
LC-ICP-MS聯用技術
快速分離
環境水中砷主要以As(III)、As(V)、As(MMA)、As(DMA)4種形態存在,毒性大小為:As(III)>As(V)>As(MMA)>As(DMA),且MMA和DMA已被證實為潛在的致癌物質,水中砷的形態分析目前已受到高度的關注。
液相色譜與ICP-MS聯用技術目前是砷形態分析的重要方法,本文對環境水進行簡單的過濾處理后,用聚光科技自主研發的液相色譜和Expec 7000聯用技術檢測環境水中As(III)、As(V)、As(MMA)、As(DMA)的含量。
樣品前處理
取一定量地表水、地表水和污水,用0.45um過濾膜過濾,待測。
儀器配置
儀器:Expec 7000電感耦合等離子體質譜儀;聚光科技液相色譜儀;質譜參數見表1。
色譜柱:CNWSep AX保護柱,5.0 x4.0mm,10um;分析柱:CNWSep AX陰離子交換色譜柱250mmx4.0mm,10um;流動相:0.25mmol Na2HPO4+25mmol KH2PO4;進樣量:50μL。
標準溶液配制
表1 Expec 7000的儀器條件
參 數 | 設 置 |
RF功率(W) | 1500 |
冷卻氣(L/min) | 14 |
輔助氣(L/min) | 1.0 |
霧化氣(L/min) | 0.886 |
泵速( rpm) | 30 rpm |
采樣深度(mm) | 2.90 |
通道數 | 1 |
駐留時間/ms | 500 |
掃描次數 | 1 |
質量數 | 75 |
配制三種有機汞濃度均為2、5、10、20、50、100μg/L的混合標準溶液,用于建立標準曲線。所得到的標準曲線的線性相關系數均大于0.999。混合標準溶液的色譜圖如圖1所示。
圖1標準溶液色譜圖
(1-As(III);2-DMA;3-MMA;4-As(V))
檢出限
以濃度為0.1μg/L的混合標準溶液,連續測量7次,計算標準偏差(SD),以3.143SD作為檢出限進行計算,各組分檢出限見表3。
表2 被測元素的檢出限
目標物 | 檢出限(μg/L) |
As(III) | 0.19 |
MMA | 0.13 |
DMA | 0.20 |
As(V) | 0.26 |
方法精密度及準確度
采用質控樣驗證方法的準確性和精密度,如表3所示,測量結果與給定值一致,相對誤差小于3%,6次平行測量相對標準偏差小于5%。同時將本方法用于地下水、地表水、廢水中As(III)、As(V)、As(MMA)、As(DMA)的測量,并進行加標回收實驗,結果如表4所示,加標回收率介于95.2%-113.6%。
表3 質測量結果及精密度
砷形態 | 標準值(μg/L) | 6次測量結果檢出限(μg/L) | 平均值檢出限(μg/L) | RSD% | 相對誤差(%) | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |||||
AsⅢ | 75.2 | 77.9 | 74.7 | 73.5 | 74.4 | 73.0 | 74.8 | 74.7 | 2.3 | -0.7 |
DMA | 52.9 | 51.9 | 51.8 | 52.4 | 52.3 | 52.7 | 53.3 | 52.4 | 1.1 | -0.9 |
MMA | 25.1 | 25.4 | 25.9 | 25.8 | 26.0 | 24.9 | 26.6 | 25.8 | 2.2 | 2.7 |
AsⅤ | 17.5 | 18.6 | 16.9 | 17.1 | 17.7 | 18.5 | 17.3 | 17.7 | 4.1 | 1.0 |
表4 環境水中4種砷形態測量結果及加標回收率
組分 | 樣品名稱 | 測量結果 (μg/L) | 加標濃度 (μg/L) | 加標后測量結果(μg/L) | 加標回收率(%) |
As(III) | 地下水 | ND | 10 | 11.14 | 111.4 |
地表水 | ND | 10 | 11.36 | 113.6 | |
廢水 | 5.01 | 10 | 14.68 | 96.7 | |
DMA | 地下水 | ND | 10 | 10.11 | 101.1 |
地表水 | ND | 10 | 10.68 | 106.8 | |
廢水 | ND | 10 | 10.85 | 108.5 | |
MMA | 地下水 | ND | 10 | 10.95 | 109.5 |
地表水 | ND | 10 | 10.39 | 103.9 | |
廢水 | ND | 10 | 10.67 | 106.7 | |
As(V) | 地下水 | 6.38 | 10 | 17.15 | 107.7 |
地表水 | ND | 10 | 9.52 | 95.2 | |
廢水 | 1.59 | 10 | 12.56 | 109.7 |
結論
本文采用LC與Expec 7000聯用技術測定環境水中As(III)、As(V)、As(MMA)、As(DMA)的含量,各組分的檢出限在0.29~0.49ug/L之間,方法精密度小于5%,測量結果與標準值一致,加標回收率為95.2%-113.6%,適用于環境水中4種砷形態的檢測。
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