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利用直接樣品分析時間飛行質譜儀分析可生物降解聚合物中 的添加劑

閱讀:657      發布時間:2022-7-15
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1 簡介可生物降解的聚合物越來越多的被用來代替傳統市售聚合物,因為該類聚合物提供了一種額外的生命結束途徑。可生物降解的聚合物能夠由可再生的原料制成,如淀粉、殼多糖和纖維素,也可由原料制成,如對苯二甲酸-己二酸-1,4-丁二醇三元共聚酯。添加劑被加入到可生物降解的聚合物中,主要是為了提高了聚合物的性能,如韌性、柔軟性,或者阻隔性能,由于添加劑的加入,聚合物的功能得到增強。這些添加劑會滲透到與其接觸的產品中,如食品。本項研究的目的是使用大氣壓離子化質譜儀快速的鑒定不同種類可生物降解聚合物中的多種添加劑


2 實驗條件本研究使用PerkinElmer的直接樣品分析源(DSATM)作為探針,安裝在PerkinElmer時間飛行(TOF)AxIONTM2質譜儀上。使用DSA控制軟件對質譜圖進行采集。樣品分析:片狀的聚合物放在DSA源內,并將其直接放置在質譜入口處5S。生物塑料樣品分析包括市售基于聚乳酸(PLLA)的沙拉容器樣品,含有2%二丁甲苯酚(BHT)的PLLA樣品,含有0.95%α維他命E的PLLA樣品及對含有0.5%BHT的苯二甲酸-己二酸-1,4-丁二醇三元共聚酯樣品。質譜條件:樣品采用陽離子模式進行分析,質量采集范圍是m/z60-560。在每個樣品運行之前分析校準溶液,且每個樣品分析時均采用內標物質


3 結果利用DSA對市售基于聚乳酸的沙拉容器進行分析,檢測質譜圖(圖1)顯示含有乳酸聚合物的碎片離子,利用精確質量信息鑒定其余的離子,并借助珀金埃爾默PerkinElmerAxION EC IDTM軟件進行元素組成的匹配分析。如m/z為338.3424的離子(圖1)被鑒定為芥酸酰胺(圖2)。芥酸酰胺通常被用作塑料薄膜的光滑劑、防霧劑或者潤滑劑。除此之外,還檢測到領苯二甲酸酯(鄰苯二甲酸二異辛酯,DEHP),(數據中沒有顯示)

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圖2 借助于AxION EC ID 軟件,利用精確質量信息和同位素分布比鑒定m/z338.3424化合物的元素組成為C22H43NO。該軟件根據精確質量和同位素分布比,并利用PubChem數據庫進行檢索。該軟件還可提供未知化合物一種給定元素組成的可能結構列表,其中一種結構是芥酸酰胺,該化合物是一種常用的塑料添加劑。


對含有濃度2%的BHT作為添加劑的PLLA塑料進行分析,BHT主要的M+離子質譜圖見圖3所示。BHT的其它碎片離子在譜圖中也有顯示(BHT的精確質量與測定的碎片離子質量誤差<5%)。除BHT之外,還檢測到與芥酸酰胺主要離子精確質量一致的離子

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對含有α-維他命E為添加劑的PLLA生物聚合物進行分析,主要的[M+H]+峰與作為抗氧化劑的α-維他命E一致(圖4)。此外,還觀測到芥酸酰胺的特征棒圖,此為該生物聚合物的一種污染物或者添加劑。利用DSA源分析一種名為Ecoflex®的非生物聚合物樣品,該聚合物中含有炭黑和添加劑BHT。Ecoflex是一種苯二甲酸-己二酸-1,4-丁二醇三元共聚酯。分析結果譜圖(圖5)顯示,含有BHT,同時還含有己二酸,聚合物的一種降解產物。AxION EC ID 軟件被用來鑒定未知m/z201.1126化合物的元素組成和可能的結構。該軟件預測的元素組成,獲得最高得分是C10H16O4,進一步的工作是需要確定該化合物的結構。

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4 結論1.將一小片聚合物材料暴露于大氣壓離子化的DSA源幾秒鐘,就可快速鑒定生物聚合物中已知的各種添加劑,從而避免了復雜、耗時的提取程序。2.生物聚合物中的未知化合物的分析,可采用AxION ECID 軟件,通過精確質量和同位素信息進行鑒定,AxIONEC ID 軟件是一款強有力的數據庫搜素工具

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