1960年,比利時人保羅·楊森博士合成* (*) ,分子結構如圖1所示。*是一種強效麻醉性止痛劑,藥理作用與嗎啡相似,被WHO列入基本藥品清單。*是一種容易翻新和衍生新品種的物質,如圖2 所示的舒*(*)、阿*(*)、瑞*(*)、卡*(Car*)等。其中,卡*的藥效是*的100倍、海洛因的5000倍、嗎啡的10000倍,成年人致死量僅為0.02克。*類物質近年來在北美等地成為制作毒品的重要成分,成為繼傳統毒品(海洛因、大麻、鴉片、可卡因等)、合成毒品(精神藥物,如冰毒、氯胺酮等)之后的第三代但尚未被禁毒公約管制的毒品之一,亦稱為實驗室毒品。
圖 1. *的分子結構
圖 2. 常見*衍生物
我國分別于2005年頒布《麻醉藥品與精神藥品管理條例》(附設《麻醉藥品品種目錄》),2015年頒布《非藥用類麻醉藥品與精神藥品列管辦法》(附設《非藥用類麻醉藥品與精神藥品增補目錄》),對25種*及其衍生物進行管制。2018年12月,中美元首會晤達成共識,將采取積極行動加強執法、禁毒合作,包括對*類物質的管控。2019年5月1日開始實施《關于將*類物質列入<非藥用類麻醉藥品和精神藥品管制品種增補目錄>的公告》,對包括所有與*結構類似的、具有相似活性的、可以引起精神愉悅感的*衍生物或前體藥物整類列管。
一直以來,氣相色譜質譜聯用儀(GC-MS)作為管控藥品的“黃金標準”檢測大部分的目標化合物。樣品從現場采集后送至司法實驗室進行檢測,往往需要排期,走流程,花費較長的時間,以致影響案件審理和司法判決,而且實驗室分析樣品的時間較長,單個樣品的分析通常需要15-60分鐘。珀金埃爾默推出*類物質系列快速檢測方案,包括在現場即可完成替代實驗室檢測工作的傅里葉紅外光譜(FT-IR)分析方案和便攜式GC-MS分析方案,以及在數分鐘內完成快速、準確定量的液相色譜質譜聯用(LC-MS/MS)分析方案。
01紅外光譜現場快速檢測*類藥物
工作流程
樣品
固體樣品,現場采集。
樣品處理
研磨后無需其它處理,直接測定。
樣品分析
珀金埃爾默Spectrum Two紅外光譜儀,配備金剛石 ATR(衰減全反射)附件,~ 1min 完成樣品分析確認。
軟件
具備光譜檢索和混合物檢索功能的Spectrum 10軟件。
數據庫
及時更新的管制毒品紅外ATR光譜數據庫,包括代管制毒品(如海洛因、大麻、鴉片、可卡因等)、第二代管制精神類藥物(如冰毒、氯胺酮等)和第三代尚未被禁毒公約管制的包括*類物質在內的新精神活性物質。
檢測結果
通過光譜比對(圖3)和相似度得分分析(表 1),現場快速判斷實際收繳樣品為國家管控藥物鹽酸*。
圖3. 實際收繳樣品的紅外譜圖與數據庫檢索對比圖
表1. 相似度得分列表
Spectrum Two紅外光譜儀
圖4. Spectrum Two紅外光譜儀和全金剛石ATR附件
可在任何濕度條件下正常工作
AVC技術,實時扣除背景和樣品中的空氣背景干擾;
OpticsGuard防潮技術,強力保護光學部件,干燥劑3年免維護。
體積小而輕,穩定性高,非常適合車載和便攜使用
總重12Kg,尺寸40cm×30cm×23cm;
供電方式:移動電源(8小時)/ 車載電源 / 傳統電源;
用DynaScan干涉儀,無懼震動和顛簸;
軟件實時顯示ATR頂板壓力,可連續微調,保證樣品光譜質量和重復性;
可用WiFi連接和控制儀器。
02微萃取-便攜式GC-MS現場快速篩查*類藥物
工作流程
樣品
現場采集。
樣品處理
Custodion® 微萃取 (CME)。
檢測
珀金埃爾默Torion T-9便攜式GC-MS。
分析時間
從樣品采集到結果確證 ,<10min。
表2. Torion T-9 GC-MS現場檢測*類藥物的方法參數
*類藥物現場檢測結果
卡*樣品現場檢測
采用去卷積算法同時在Wiley Designer Drug 2017毒品數據庫中進行搜庫匹配,獲得準確實驗結果,如圖5所示。
圖5. Torion T-9便攜式GC-MS現場檢測卡*樣品質譜圖
現場篩查海洛因中的*
Custodion® 微萃取(CME)-GCMS系統用于篩查海洛因樣品中的*,*含量為5%,如圖6所示。
圖6. Torion T-9便攜式GC-MS現場檢測海洛因中的卡*質譜圖
現場檢測玻璃器皿殘留*及其類似物
Custodion® 微萃取(CME)-GCMS系統用于現場檢測玻璃器皿上的*及其類似物殘留,確定*及其類似物陽性,如圖7所示。
圖7. Torion T-9便攜式GC-MS現場檢測現場檢測玻璃器皿殘留*及其類似的質譜圖
(A) CME-GCMS分析在玻璃器皿上殘留的*及其類似物的總離子流圖
(B) Torion T-9獲得的*質譜圖(藍色)與NIST數據庫*質譜圖(紅色)對比
Custodion® 微萃取技術 (CME)
珀金埃爾默Custodion® 微萃取技術(CME)集現場液體樣品采樣和前處理為一體。
圖8. 配有可伸縮捕集線圈的Custodion® 微萃取(CME)
圖9. CME進樣針的樣品采集和進樣過程
Torion T-9 便攜式GC-MS
· 尺寸38cm×39cm×23cm,總重14.5Kg;
· 開機5min內到達工作狀態,樣品分析運行時間<3min。
圖10. Torion T-9便攜式GC-MS
圖11. Torion T-9便攜式GC-MS內置30V/6.8Ah可充電鋰離子電池(按每個樣品檢測時間5min計,持續供電2.5小時,完成20-30次測量)
圖12. Torion T-9便攜式GC-MS內置高純度氦氣鋼瓶(2500 psi 壓力, 每瓶氣可提供超過150個樣品的檢測)
03 LC-MS/MS快速檢測*類藥物實驗室解決方案
現場檢測與實驗室檢測互為補充
工作流程
樣品
現場采集。
樣品處理
甲醇溶解。
檢測
珀金埃爾默Qsight LC-MS/MS。
表3. 液相色譜方法參數
表4. 液相色譜洗脫梯度
Time(min) | A(%) | B(%) |
0 | 95 | 5 |
4.0 | 5 | 95 |
5.5 | 5 | 95 |
5.7 | 95 | 5 |
7.5 | 95 | 5 |
表5. 質譜檢測離子源參數
離子源 | 大氣壓電噴霧離子源ESI 正離子模式+負離子模式 |
噴霧電壓 | 5500V/-4500V |
反吹氣 | 100 |
霧化氣 | 5 |
離子源溫度 | 325°C |
*類藥物LC-MS/MS實驗室檢測
圖13為包括*在內的阿片類藥物的提取離子色譜圖,方法顯示了良好的線性 (R²>0.9960,圖14)。
圖13. 國家管控阿片類藥物的QSight LC-MS/MS提取離子色譜圖
圖14. *、去甲西泮、羥基安定和苯甲酰愛康寧標準曲線
QSight三重四級桿液質聯用儀
圖15. 臺立式四極桿質譜系統——珀金埃爾默QSight三重四級桿液質聯用系統
圖16.“不怕臟”的珀金埃爾默QSight三重四級桿液質聯用系統的優勢設計
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