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現(xiàn)代水質(zhì)分析三大處理方法的探索——溶解氧測定方法應(yīng)用下篇
隨著水質(zhì)分析技術(shù)的不斷發(fā)展與更新,電化學(xué)溶氧測量技術(shù)已成為目前應(yīng)用的溶氧測量技術(shù),此項技術(shù)是由Dr. Leland Clark于1956年zui先發(fā)明。電化學(xué)分為原電池法和極譜法。其中,極譜法應(yīng)用zui廣。電化學(xué)(極譜法)溶氧分析儀基于傳感器的結(jié)構(gòu)又可以分為擴散型和平衡型兩種,相對而言,擴散型的電化學(xué)溶氧傳感器應(yīng)用更為普及。
電化學(xué)(極譜法)溶氧傳感器結(jié)構(gòu)如下圖所示。
圖1:極譜法測定原理圖
該傳感器由陰極、陽極、電解液以及半透膜等主要部件構(gòu)成,在直流極化電壓作用下,溶解在水中的氧氣穿過半透膜到達陰極發(fā)生還原反應(yīng):
O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-
同時陽極發(fā)生氧化反應(yīng): 4Ag + 4Cl- = 4AgCl + 4e-
原電池法溶解氧測定原理同樣是電化學(xué)方法,但是它少了極化電壓,而是自發(fā)進行的反應(yīng)。傳感器由陰陽極、電解液以及半透膜構(gòu)成。當(dāng)溶解在水中的氧分子穿過氧半透膜達到陰極發(fā)生還原反應(yīng):
O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-
而陽極發(fā)生氧化反應(yīng):2Zn = 2Zn2+ + 42e-
圖2:原電池法測定原理圖
當(dāng)反應(yīng)達到平衡穩(wěn)定的條件下,該電化學(xué)反應(yīng)形成的電流和氧氣的分壓(濃度)呈一定關(guān)系:I=n ? F ? A ? D ? S ? pO2 / d
I: 傳感器電流 [nA]
n: 電子遷移的數(shù)量 (n = 4)
F: 法拉第常數(shù) (F = 96485 C/mol)
A: 陰極表面積大小 [cm2]
D: 氧分子在膜上的擴散系數(shù) [cm2/s]
S: 膜的氧溶解度 [mol/(cm3*bar)]
pO2: 氧氣分壓 [bar]
d: 膜厚度 [cm]
因此,根據(jù)上述電化學(xué)過程產(chǎn)生的電流強度就可以計算出水中的溶解氧分壓,然后再根據(jù)亨利定律就可得出水中的溶解氧濃度。
和其他溶解氧測量技術(shù)相比較,極譜法溶氧測量技術(shù)具備應(yīng)用量程廣,精度高(特別在ppb痕量級溶氧測量應(yīng)用場合),技術(shù)成熟等特點,目前在水處理工業(yè)各種溶氧測量場合應(yīng)用zui為普及和廣泛。而原電池法少了極化預(yù)熱的過程,使用則要方便些。
光學(xué)法測量溶解氧基于熒光淬滅的原理:傳感器中的藍色LED光源發(fā)出一束藍色光,照射在熒光物質(zhì)上,該涂層的熒光物質(zhì)隨即被這束藍光激發(fā),此激發(fā)態(tài)并不穩(wěn)定,遇到氧以后會迅速釋放出紅色的光線并回復(fù)至原始狀態(tài)。此紅光和先前LED發(fā)射的藍光存在一個時間滯后,光電檢測器可以監(jiān)測到藍光和紅光之間的這個相位滯后,即測量熒光物質(zhì)從被藍光激發(fā)到發(fā)射紅光后恢復(fù)原態(tài)的時間,根據(jù)這個來計算水中溶解氧的含量。該相位滯后與發(fā)光體附近的溶解氧濃度成反比。當(dāng)氧氣與熒光物質(zhì)接觸后,則其產(chǎn)生的紅色光的強度會降低,同時其產(chǎn)生紅光的時間也會縮短,水樣中溶解的氧氣的濃度越高,則傳感器產(chǎn)生的紅光的強度就會越低。
圖3:熒光法測定原理圖
*熒光淬滅法測量溶氧技術(shù)具有測量便捷、穩(wěn)定性高、維護量低等優(yōu)點。除較高濃度的二氧化氯外,光學(xué)法測溶解氧不易受到其它干擾物質(zhì)的影響。
奧豪斯作為一家百年的天平和衡器研發(fā)制造公司,儀器產(chǎn)品具有的歷史,我們同樣以高質(zhì)量的水質(zhì)分析實驗設(shè)備服務(wù)于客戶。目前,奧豪斯的溶解氧測定儀涵蓋光學(xué)、極譜和原電池法三種原理,產(chǎn)品線能夠滿足不同應(yīng)用領(lǐng)域和客戶群的需求。其中,ST20D是基于極譜法的溶解氧測定儀,ST300D是原電池法的溶解氧測定儀,而ST400D是基于光學(xué)法的溶解氧測定儀。未來我們公司將對更高精度、測量要求更高的領(lǐng)域開發(fā)儀表。