儲能市場藍海,鈉離子電池正極材料獲突破
鈉離子電池行業(yè)前景
目前,儲能市場多種技術路線并存,不過電化學儲能占比近年來快速攀升。鋰電依舊是業(yè)內(nèi)主流路線,但隨著寧德時代、中科海鈉等多家企業(yè)入局,鈉離子電池也在快速崛起,成為儲能市場中的焦點。
鈉電池近年來研究逐漸走向成熟,由于鈉離子儲量為鋰儲量420倍,存量豐富、價格低廉,理論bom成本較鋰電池可減低30%-40%,且鈉電池安全性、高低溫、快充性能更優(yōu)異,因此在儲能、兩輪車等市場具備廣闊應用空間。目前,鋰資源的短缺限制了下游發(fā)展,市場開始重視元素豐度更高的鈉電池。
正極材料普魯士藍制備技術
普魯士藍是目前研究比較廣泛的一種鈉離子電池正極材料,通常可采用溶液共沉淀法制備。將沉淀劑Na4Fe(CN)6(黃血鹽鈉)加入一定濃度的FeCl3和NiCl2混合溶液中,生成含有Fe、Ni陽離子的沉淀,經(jīng)過濾、洗滌后,最后得到了摻雜了Ni的普魯士藍。
普魯士藍及上游原材料合成鏈路
制備普魯士藍所用的沉淀劑Na4Fe(CN)6(黃血鹽鈉)也稱“亞鐵氰hua鈉”,從原料天然氣到Na4Fe(CN)6的生產(chǎn)工藝原理為:
氫qing酸合成反應:CH4 + NH3 + 3/2O2 → HCN + 3H2O
氰hua鈉合成反應:HCN+NaOH→NaCN+H2O
黃血鹽鈉合成反應:6NaCN + Fe+ 12H2O → Na4Fe(CN)6·10H2O + 2NaOH+ 2H2
東庚化工在氫qing酸及其衍生物工藝技術方面擁有國內(nèi)外的設計經(jīng)驗和國內(nèi)多套裝置實踐的經(jīng)驗,已與上市公司山東新和成控股有限公司合作了10萬噸/年液體氰hua鈉項目,開車運營成功,產(chǎn)品達到優(yōu)秀水平。
從天然氣到液體NaCN的反應過程
東庚成套工藝解決方案
東庚結合山東新和成生產(chǎn)需求及自身豐富的工程技術經(jīng)驗,提供10萬噸/年液體氰hua鈉生產(chǎn)工藝包、成套設備的設計,并副產(chǎn)硫酸銨和硫酸鈉。整套工藝系統(tǒng)涉及上十套單元,系統(tǒng)成熟可靠、安全性高,全自動化控制。
氰hua鈉合成系統(tǒng)
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氫qing酸合成系統(tǒng)
HCN合成系統(tǒng)主要分為HCN合成和HCN脫氨兩部分,脫氨工藝采用東庚專有DSV吸收反應器,脫氨效率高,硫銨采出控制水平佳,連續(xù)自動化采出;同時采出硫銨進行蒸發(fā)脫氰,脫氰指標及工藝達到國際優(yōu)秀脫氰工藝水平。脫氰硫銨液通氨中和,打入三效蒸發(fā)器進行蒸發(fā)濃縮,再結晶、離心、干燥、包裝得到副產(chǎn)品硫酸銨。
接進行吸收反應合成液體NaCN,同樣采用東庚DSV反應器進行吸收反應。DSV反應器反應效率高,停留時間短,可有效減少因CO2氣體產(chǎn)生的碳酸鈉雜質(zhì)和氰hua鈉水解產(chǎn)生的甲酸鈉雜質(zhì)。操作彈性大,下限可以在50%的負荷下穩(wěn)定運行,副反應產(chǎn)生的碳酸鈉雜質(zhì)少,原料氫氧化鈉消耗低。
東庚DSV吸收反應器
東庚DSV吸收反應器內(nèi)剖圖
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氰hua鈉合成系統(tǒng)
脫氨后的HCN和液堿直接進行吸收反應合成液體NaCN,同樣采用東庚DSV反應器進行吸收反應。DSV反應器反應效率高,停留時間短,可有效減少因CO2氣體產(chǎn)生的碳酸鈉雜質(zhì)和氰hua鈉水解產(chǎn)生的甲酸鈉雜質(zhì)。操作彈性大,下限可以在50%的負荷下穩(wěn)定運行,副反應產(chǎn)生的碳酸鈉雜質(zhì)少,原料氫氧化鈉消耗低。
項目中,東庚提供的高效氣液分離器、規(guī)整填料等在NaCN單元對于提高產(chǎn)品純度起到了關鍵作用。
規(guī)整填料與氣液分離器
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黃血鹽鈉合成系統(tǒng)
對于黃血鹽鈉合成反應過程:
6NaCN + Fe+ 12H2O → Na4Fe(CN)6·10H2O + 2NaOH+ 2H2
東庚提供相應的工藝技術解決方案及裝置,工藝流程如下:
東庚-黃血鹽鈉合成工藝設計
隨著鈉離子電池逐步走向產(chǎn)業(yè)化,近三十家企業(yè)開始布局鈉離子電池,儲能、電動車應用多點開花。黃血鹽鈉作為鈉離子電池正極材料普魯士藍制備的關鍵原料,其產(chǎn)業(yè)布局也不再遙遠。東庚在新能源儲能材料領域不斷深耕,在氰hua物(腈類/普魯士藍/普魯士白)、氟化物(LIFSI/氟醚)、硫化物、聚丙烯酸/丙烯腈、硅烷等領域擁有大量的反應與分離技術,同時不斷進行技術迭代以應對市場的變化,滿足我們的客戶需求并創(chuàng)造價值。