飽和蒸氣壓是指在密閉條件中,在一定溫度下,與液體或固體處于相平衡的蒸氣所具有的壓力。同一物質在不同溫度下有不同的飽和蒸氣壓,并隨著溫度的升高而增大。在密閉的容器中,隨著水的不斷蒸發,液面上蒸汽的密度不斷增大,回到水中的水分子也不斷增多。當蒸汽分子的密度增大到一定程度時,單位時間內離開液面的水分子數與回到水中的水分子數相等,這時蒸汽的密度不再增加,液體也不再減少,蒸汽和液體之間達到了動態平衡。
從宏觀上看液體似乎停止蒸發,但從微觀上來看,液體從來沒有停止蒸發,只是達到了動態平衡。這時的水蒸氣即為飽和蒸氣。(在蒸汽分子進入空氣與回到水中的這個過程中,蒸發與凝結還未達到一個平衡狀態,此時的蒸汽稱為未飽和蒸汽)。
如果把純水放在一個密閉的容器里,并抽走上方的空氣。當水不斷蒸發時,水面上方汽相的壓力,即水的蒸汽所具有的壓力就不斷增加。當溫度一定時,汽相壓力將穩定在一個固定的數值上,這時的汽相壓力稱為水在該溫度下的飽和蒸汽壓力。所謂“飽和氣壓”就是“飽和蒸氣壓”的簡稱。
飽和蒸氣壓沸點法測定是根據液體的蒸氣壓等于外壓時沸騰這一現象而提出的,與靜態法相對這種方法有時也叫動態法。沸點法中重要的是差動沸點法(Differential ebulliom etric),常用的是O sborn和Douslin使用的Sw ietoslaw ski沸點計法,這種方法是根據液體在給定溫度下的蒸氣壓通過測量參考液的沸騰溫度來計算,一般用水作為參考液,通過其準確的蒸氣壓數據計算被測物質的蒸氣壓。該法有效測壓范圍為(2~200)Pa。由于消除了靜態法中靜壓頭的影響,測定精度較好,所以常壓附近的測量一般都采用此法。
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