在有氧條件下,氨氮被硝化細菌所氧化成為亞硝酸鹽和硝酸鹽。包括兩個基本反應步驟:由亞硝酸菌(Nitrosomonas sp)參與將氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽的反應;硝酸菌(Nitrobacter sp)參與的將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽的反應,亞硝酸菌和硝酸菌都是化能自養(yǎng)菌,它們利用CO2、CO32-、HCO3-等做為碳源,通過NH3、NH4+、或NO2-的氧化還原反應獲得能量。硝化反應過程需要在好氧(Aerobic或Oxic)條件下進行,并以氧做為電子受體,氮元素做為電子供體。其相應的反應式為:
NH4++1.83O2+1.98HCO3→0.021C5H7O2N+0.98NO3-+1.04H2O+1.884H2CO3在硝化反應過程中,氮元素的轉(zhuǎn)化經(jīng)歷了以下幾個過程:氨離子NH4+→羥胺NH2OH→硝酰基NOH→亞硝酸鹽NO2-→硝酸鹽NO3-。但是,硝化過程主要由自養(yǎng)微生物完成,亞硝酸菌和硝酸菌都是化能自養(yǎng)菌,硝化過程所需碳源來自 CO32-、HCO2-等無機碳源;硝化菌的世代期較異養(yǎng)菌長得多,生長繁殖速度緩慢, 產(chǎn)率較低,若進水中有機污染物(COD)大大超過氨氮時,異養(yǎng)菌大量繁殖,并在與硝化菌競爭中占優(yōu)勢,逐漸成為優(yōu)勢菌種,從而降低反應器的硝化效率。規(guī)范上要求進入硝化池的BOD應小于80mg/L,根據(jù)實踐認為進入硝化池的碳源越低對硝化越有利。在缺氧條件下,亞硝酸鹽和硝酸鹽被反硝化菌還原為氮氣而從污水中逸出,從而達到除氮的目的,反硝化菌是一類化能異養(yǎng)兼性缺氧型微生物。當有分子態(tài)氧存在時,反硝化菌氧化分解有機物,利用分子氧作為最終電子受體,當無分子態(tài)氧存在時,反硝化細菌利用硝酸鹽和亞硝酸鹽中的N3+和N5+做為電子受體生成水和OH-堿度,有機物則作為碳源提供電子供體提供能量并得到氧化穩(wěn)定,由此可知反硝化反應須在缺氧條件下進行。從NO3-還原為N2的過程如下:NO3-→NO2-→NO→N2O→N2反硝化過程中,反硝化菌需要有機碳源(如碳水化合物、醇類、有機酸類)作為電子供體,利用NO3-中的氧進行缺氧呼吸。其反應過程可以簡單用下式表示:NO3-+4H(電子供體有機物)→1/2N2+H2O+2OH-+NO2-+3H(電子供體有機物)→1/2N2+H2O+OH-
綜上,硝化、反硝化過程對有機物的存在是矛盾的:自養(yǎng)硝化菌適宜在低碳源環(huán)境下生存,在大量有機物存在時,對氧氣和營養(yǎng)物質(zhì)的競爭不如好氧異養(yǎng)菌,致使反應器內(nèi)異養(yǎng)菌成為優(yōu)勢菌種;而反硝化反應需要有機碳源作為電子供體完成脫氮過程,這也是為什么碳源只能投加到反硝化池的原因。所以,如果僅僅是脫氨,是不需要充足的碳源的,也就是不需要投加碳源,但是如果是脫氮的全過程,就需要充足的碳源,在國內(nèi)生活污水普遍不足的情況下投加碳源是不可少的措施!
對于脫氮系統(tǒng),碳源決定了脫氮效率的深度,反硝化池中理論上只要CN比為2.86時,就可以wan全脫氮,如果再加上微生物自身生長,CN比為3.70時可以wan全脫氮公式如下:
假設(shè)C為甲醇,甲醇氧化的過程可用(1)式所示,
CH3OH+1.5O2→CO2+2H2O(1)
1、反硝化的時候,如果不包含微生物自身生長,方程式非常簡單,通常以甲醇為碳源來表示。
6NO3-+5CH3OH→
3N2+5CO2+7H2O+6OH-(2)
由(1)式可以得到甲醇與氧氣(即COD)的對應關(guān)系:1mol甲醇對應1.5mol氧氣,由(2)式可以得到甲醇與NO3-的對應關(guān)系,1mol甲醇對應1.2molNO3-,兩者比較可以得到,1molNO3--N對應1.25molO2,即14gN對應40gO2,因此C/N=40/14=2.86。
2、反硝化的時候,如果包含微生物自身生長,如(3)式所示。
NO3-+1.08CH3OH
→0,065C5H7NO2+0.47N2+1.68CO2+HCO3-(3)
同樣的道理,我們可以計算出C/N=3.70。
但是理論終究是理論,并沒有考慮內(nèi)回流所攜帶的氧氣。正常情況下,反硝化菌只有在消耗完內(nèi)回流攜帶的氧氣之后才進行反硝化,所以,這一部分的氧氣也是消耗了碳源,所以在一些手冊中也給予了規(guī)定,要求AO脫氮工藝的CN比控制大于4,實際運行中CN(COD:TN)比一般控制在4~6,缺少碳源,是我目前遇到很多朋友TN不達標的最多的原因之一!TN去除率低解決辦法:按CN比4~6,投加碳源,然后根據(jù)反硝化池出口硝態(tài)氮的含量進行碳源的增加或者減少的微調(diào)操作!
根據(jù)第二章節(jié)我們知道,脫氮系統(tǒng)的CN比的經(jīng)驗值一般控制在4~6,在計算的時候一般會采用中間值計算或者通過對化驗出水TN來調(diào)整投加量!
1、外部碳源投加量簡易計算方法
統(tǒng)一的計算式為:
Cn=5N (式1)
式中
Cn—脫氮必須投加的外部碳源量(以COD計)mg/l;
5—反硝化1kgNO-3-N需投加外部碳源(以COD計)5kg;
N—需要外部碳源去除的TN量,mg/l
需用外部碳源反硝化去除的氮量計算
N=Ne-Ns (式2)
式中
Ne—二沉池出水實際TN濃度mg/l;
Ns—二沉池TN排放標準mg/l
2、案例計算:
某城鎮(zhèn)污水處理廠規(guī)模Q=1萬m3/d,已建成穩(wěn)定運行,二沉池出水排放標準總氮Ns≤15mg/L,氨氮為0,而出水總氮Ne超標,Ne=20 mg/L,求外加碳源量。
解:按式(2)計算:
N=Ne-Ns=20-15=5(mgN/L)
代入式(1)得:
Cn=5N=5×5=25(mgCOD/L)
則每日需外加COD量:
Cd=QCn=1×10^4×25×10^-3=250(kgCOD/d)
因樓主選用甲醇為外加碳源,其COD當量為1.5kgCOD/kg甲醇,甲醇量為:250/1.5=166kg/d