青島景弘環(huán)保科技有限公司符合新標(biāo)準(zhǔn)紫外測(cè)油儀紫外分光光度法測(cè)油儀

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ 970-2018

水質(zhì) 石油類(lèi)的測(cè)定 紫外分光光度法（試行）

Water quality  — Determination of petroleum —

Ultraviolet spectrophotometric method

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

201 8 - 10 - 10 發(fā)布 201 9 - 01 - 01 實(shí)施

生 態(tài) 環(huán) 境 部 發(fā) 布

目 次

前 言 ii

1 適用范圍 1

2 規(guī)范性引用文件 1

3 方法原理 1

4 干擾和消除 1

5 試劑和材料 1

6 儀器和設(shè)備 2

7 樣品 2

8 分析步驟 3

9 結(jié)果計(jì)算與表示 4

10 精密度和準(zhǔn)確度 4

11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 5

12 廢物處理 5

13 注意事項(xiàng) 5

前 言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)水污染防治法》和《中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中石油類(lèi)的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中石油類(lèi)的紫外分光光度法。 本標(biāo)準(zhǔn)為發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：海南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、廣西壯族自治區(qū)海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、浙江   省舟山海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、河北省秦皇島環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、國(guó)家海洋局天津海水淡化與綜合   利用研究所、北京華測(cè)檢測(cè)技術(shù)有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部 2018 年 10 月 10 日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自 2019 年 1 月 1 日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

水質(zhì) 石油類(lèi)的測(cè)定 紫外分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的正己烷具有一定毒性，應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作，同時(shí)按規(guī)定佩戴  防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中石油類(lèi)的紫外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水和海水中石油類(lèi)的測(cè)定。

當(dāng)取樣體積為 500 ml，萃取液體積為 25 ml，使用 2 cm 石英比色皿時(shí)，方法檢出限為

0.01 mg/L，測(cè)定下限為 0.04 mg/L。

2 規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適  用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB 17378.3 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

HJ 493 水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

HJ/T 91 地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T 164 地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3 方法原理

在 pH≤2 的條件下，樣品中的油類(lèi)物質(zhì)被正己烷萃取，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水，再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動(dòng)植物油類(lèi)等極性物質(zhì)后，于 225 nm 波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，石油類(lèi)含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。

4 干擾和消除

萃取液經(jīng)硅酸鎂吸附處理后，可消除極性物質(zhì)的干擾。

5 試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為蒸餾水或去離子水。

5.1 鹽酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml。

5.2 硫酸：ρ（H₂SO₄）=1.84 g/ml。

5.3 正己烷（C₆H₁₄）。

1

使用前于波長(zhǎng) 225 nm 處，以水做參比測(cè)定透光率，透光率大于 90%方可使用，否則需脫芳處理。脫芳處理方法：將 500 ml 正己烷加入 1 000 ml 分液漏斗（6.3）中，加入 25 ml

硫酸（5.2）萃洗 10 min，棄去硫酸相，重復(fù)上述操作，直至硫酸相近無(wú)色，再用蒸餾水萃洗 3 次，至透光率大于 90%即可。

5.4 無(wú)水乙醇（C₂H₆O）。

5.5 無(wú)水硫酸鈉（Na₂SO₄）。

于 550℃下灼燒 4 h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。

5.6 硅酸鎂（MgSiO₃）：150 μm~250 μm（100 目~60 目）。

于 550℃下灼燒 4 h，冷卻后稱(chēng)取適量硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的重量，按

6%（m/m）的比例加入適量蒸餾水，密塞并充分振搖數(shù)分鐘，放置 12 h，備用。

5.7 石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1 000 mg/L。

直接購(gòu)買(mǎi)市售正己烷體系適用于紫外分光光度法測(cè)定的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品。

5.8 石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=100 mg/L。

準(zhǔn)確移取 5.00 ml 石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.7）于 50 ml 容量瓶中，用正己烷（5.3）定容， 搖勻。可保存 24 h。

5.9 玻璃棉。

用正己烷（5.3）浸洗至少 15 min，晾干后置于干燥玻璃瓶中，備用。

5.10 硅酸鎂吸附柱。

將內(nèi)徑 10 mm、長(zhǎng)約 200 mm 的玻璃層析柱出口處填塞少量玻璃棉（5.9），再將硅酸

鎂（5.6）緩緩倒入玻璃層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為 80 mm。

6 儀器和設(shè)備

6.1 采樣瓶：500 ml 棕色硬質(zhì)玻璃瓶。

6.2 紫外分光光度計(jì)：波長(zhǎng) 200 nm~400 nm，并配備 2 cm 石英比色皿。

6.3 分液漏斗：1 000 ml，具聚四氟乙烯旋塞。

6.4 錐形瓶：50 ml，具塞磨口。

6.5 振蕩器：轉(zhuǎn)速可達(dá) 300 r/min。

6.6 離心機(jī)：轉(zhuǎn)速可達(dá) 3 000 r/min，并配備 50 ml 玻璃離心管。

6.7 一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備。

7 樣品

7.1 樣品的采集

參照 GB 17378.3 和 HJ/T 91、HJ/T 164 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。用采樣瓶（6.1）

2

采集 500 ml 樣品。樣品采集后，加入鹽酸（5.1）酸化至 pH≤2。

7.2 樣品的保存

參照 GB 17378.3 和 HJ 493 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品保存，如樣品不能在 24 h 內(nèi)測(cè)定，應(yīng)在

0℃~4℃冷藏保存，3 d 內(nèi)測(cè)定。

7.3 試樣的制備

7.3.1 萃取

將樣品全部轉(zhuǎn)移至 1 000 ml 分液漏斗（6.3）中，量取 25.0 ml 正己烷（5.3）洗滌采樣

瓶（6.1）后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗（6.3）中。充分振搖 2 min，期間經(jīng)常開(kāi)啟旋塞排氣，靜

置分層后，將下層水相全部轉(zhuǎn)移至 1 000 ml 量筒中，測(cè)量樣品體積并記錄。

注 1：乳化程度較重時(shí)，可向除去水相后的萃取液中加入 1 滴~4 滴無(wú)水乙醇（5.4）破乳，若效果仍不理想，可將其轉(zhuǎn)移至玻璃離心管中，2 000 r/min 離心 3 min。

注 2：可采用自動(dòng)萃取裝置代替手動(dòng)萃取。

7.3.2 脫水

將上層萃取液（7.3.1）轉(zhuǎn)移至已加入 3 g 無(wú)水硫酸鈉（5.5）的錐形瓶（6.4）中，蓋緊瓶塞，振搖數(shù)次，靜置。若無(wú)水硫酸鈉全部結(jié)塊，需補(bǔ)加無(wú)水硫酸鈉（5.5）直至不再結(jié)塊。

注：也可將萃取液通過(guò)已放置約 10 mm 厚度無(wú)水硫酸鈉（5.5）的玻璃漏斗脫水。

7.3.3 吸附

繼續(xù)向萃取液（7.3.2）中加入 3 g 硅酸鎂（5.6），置于振蕩器（6.5）上，以 180 r/min~220

r/min 的速度振蕩 20 min，靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉（5.9），過(guò)濾，待測(cè)。

注：也可采用硅酸鎂吸附柱（5.10）進(jìn)行吸附。將萃取液（7.3.2）通過(guò)硅酸鎂吸附柱（5.10），棄去前

2 ml~3 ml 濾液，待測(cè)。

7.4 空白試樣的制備

以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，加入鹽酸（5.1）酸化至 pH≤2，按照試樣的制備（7.3）步驟制備空白試樣。

8 分析步驟

8.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

準(zhǔn)確移取 0.00 ml、0.25 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml 和 4.00 ml 石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.8） 于 6 個(gè) 25 ml 容量瓶中，用正己烷（5.3）稀釋至標(biāo)線，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為 0.00 mg/L、

3

1.00 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L 和 16.0 mg/L。在波長(zhǎng) 225 nm 處，使用 2 cm 石英比色皿，以正己烷（5.3）作參比，測(cè)定吸光度。以石油類(lèi)濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

• 試樣的測(cè)定

按照標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.1）相同步驟進(jìn)行試樣（7.3）的測(cè)定。

注：當(dāng)試樣吸光度值大于曲線高點(diǎn)時(shí)，用正己烷（5.3）稀釋試樣后測(cè)定。

• 空白試樣的測(cè)定

按照試樣的測(cè)定（8.2）相同步驟進(jìn)行空白試樣（7.4）的測(cè)定。

• 結(jié)果計(jì)算與表示

9.1 結(jié)果計(jì)算

水中石油類(lèi)的質(zhì)量濃度r（mg/L）按照公式（1）計(jì)算：

ρ = ( A - A0 - a)×V1

b ×V

式中： r——水中石油類(lèi)的質(zhì)量濃度，mg/L；

A ——試樣的吸光度值；

A0 ——空白試樣的吸光度值；

a ——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；

V1——萃取液體積，ml； b ——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率； V ——水樣體積，ml。

9.2 結(jié)果表示

結(jié)果保留小數(shù)位數(shù)與檢出限一致，多保留三位有效數(shù)字。

10 精密度和準(zhǔn)確度

10.1 精密度

（1）

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)配制濃度為 0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L 和 1.00 mg/L 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：8.2%～16%、5.2%～7.1%、2.2%～6.8% 和 0.8%～2.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：14%、5.8%、2.8%和 5.1%；重復(fù)性限分別為：0.02 mg/L、0.01 mg/L、0.02 mg/L 和 0.05 mg/L；再現(xiàn)性限分別為：0.02 mg/L、0.02 mg/L、

青島景弘環(huán)保科技有限公司符合新標(biāo)準(zhǔn)紫外測(cè)油儀紫外分光光度法測(cè)油儀

4

0.02 mg/L 和 0.14 mg/L。

10.2 準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)配制濃度為 0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L 和 1.00 mg/L 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測(cè)定，相對(duì)誤差范圍分別為：-20.0%～0、-10.0%～0、-10.0%～-5.0%和-11.0%～2.0%； 相對(duì)誤差終值分別為：（-10.0±22.0）%、（-6.7±10.0）%、（-6.7±5.2）%和（-4.7±9.6）%。

11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1 空白試驗(yàn)

每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，測(cè)試結(jié)果應(yīng)低于方法測(cè)定下限。

11.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

11.3 準(zhǔn)確度

每批樣品至少分析一個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品或標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差應(yīng)在

±10%以?xún)?nèi)。或至少分析一個(gè)用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品與實(shí)驗(yàn)用水配制的樣品，其濃度應(yīng)與樣品   濃度相近，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以?xún)?nèi)。

12 廢物處理

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類(lèi)收集并委托具有資質(zhì)的單位處置。

13 注意事項(xiàng)

13.1 石英比色皿壁上的沾污會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。每次使用前，應(yīng)檢查石英比色皿的潔凈度。

13.2 樣品和空白試樣制備所使用的正己烷應(yīng)為同一批號(hào)。

13.3 有條件時(shí)可從污染源或受污染的水體中獲得標(biāo)準(zhǔn)油，用于該類(lèi)水體中石油類(lèi)的測(cè)定。

青島景弘環(huán)保科技有限公司符合新標(biāo)準(zhǔn)紫外測(cè)油儀紫外分光光度法測(cè)油儀