橡膠工業VOCs治理
橡膠工業包括制造輪胎、膠管、膠帶和電纜等產品,是我國國民經濟的重要基礎產業之一。但是煉膠過程中如纖維織物浸膠、烘干、壓延和硫化都會產生VOCs,此外,在配料和存放時,樹脂、溶劑及其他揮發性有機物也會產生有機廢氣。橡膠工業產生的廢氣排放量大,污染成分復雜,非甲烷總烴含量高惡臭成分會對周邊環境成嚴重污染。大氣環境的改善迫在眉睫,總量減排勢在必行。
橡膠工業廢氣的主要來源包括密煉、硫化以及壓延等過程,不同工藝車間產生的廢氣成分及濃度也存在一定的差異。
目前,橡膠工業VOCs的治理方法包括低溫等離子技術、吸附-回收技術、熱氧化技術、沸石轉輪濃縮吸附-RTO協同技術以及低溫等離子體-光催化協同技術等。
1、低溫等離子技術:
低溫等離子技術通過電離產生的活性粒子和廢氣中的污染物產生作用,以達到分解污染物的目的。以甲苯等代表性有機廢氣為研究對象,發現在凈化300min時,凈化率均達到90%。通過介質阻擋放電低溫等離子體技術處理VOCs,降解率可達99%,降解效果還與電壓和氣速有關,如果氣速從300L/h下降到100L/h,則降解率從78%提高到97%。
雖然低溫等離子體技術具有*的性能,被認為是處理VOCs的有效方法,但是其通常只適用于大風量、低濃度的有機廢氣處理,對高濃度有機廢氣的處理效果并不理想。
2、吸附回收法
吸附回收法是利用活性炭吸附廢氣中的有機物,其原理是當有機廢氣的吸附量達到飽和,利用水蒸汽進行脫附冷凝,以達到回收部分有機物的目的。目前,根據內部結構,常用的活性炭主要分為顆粒活性炭和活性炭纖維,由于活性炭纖維具有非常高的比表面積和孔隙率,因此活性炭纖維吸附效果遠高于顆粒活性炭。研究發現,球形活性炭上VOC分子的氣體飽和吸附容量越大,吸附質所需脫附時間越長,不同VOC分子的氣體回收難易還與活性炭的內部結構、VOC分子本身物性和化性相關。此外,吸附和回收時的溫度、氣體濃度和氣體體積流率都對回收效率有比較大的影響,而且水蒸汽法要比熱空氣法脫附的效果好。不過,橡膠的VOCs中環己烷沸點較低,單一的吸附回收法無法回收環己烷,因此暫未發現單一活性炭吸附法在橡膠VOCs治理方面的成功案例。
3、熱氧化法:
根據燃燒溫度和輔助介質的不同,熱氧化法主要分為蓄熱式燃燒法(RTO)和催化燃燒法(RCO),其主要原理是通過直接燃燒或添加催化劑進行燃燒,將有機廢氣氧化分解為CO2和H2O。
(3.1)、蓄熱式燃燒法:
蓄熱式燃燒法(RTO)主要是將有機廢氣加熱到不低于760℃,使其氧化分解為二氧化碳和水,同時將產生的熱量存儲于蓄熱體,使蓄熱體升溫“蓄熱”,而這些蓄積的熱量可用于后續有機廢氣的預熱,從而節省廢氣升溫過程的燃料消耗,其間應控制廢氣中有機物的爆炸下限在25%以內。RTO處理法基本可以把非甲烷總烴轉化為CO2和H2O。但是,根據防火規范要求,此方法需要的安全間距較大,在高溫環境中,可能會產生氮氧化物等二次污染,需要嚴格控制反應條件。當處理廢氣濃度較低時,燃料消耗較大,導致運行費用較高。
(3.2)、催化氧化燃燒法:
催化氧化燃燒法主要應用于VOCs濃度廢氣變化大且濃度高的工況,它主要是利用催化劑(溫度保持在250~500℃)使VOCs中的非甲烷總烴等有害物發生氧化反應,生成水和二氧化碳等無害物質,同時產生大量熱量。這些熱量可以用來預熱反應器進口的廢氣,從而實現熱量重復利用,降低能耗成本。當廢氣含有能夠引起催化劑中毒的硫、鹵素有機化合物時,不宜采用催化燃燒法,因此是否使用催化氧化燃燒法,人們需要考慮廢氣主要成分。
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