電位滴定儀是利用電位滴定法在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法的儀器，主要用于高等院校、科研機構、石油化工、制藥、藥檢、冶金等行業各種成分的化學分析。在使用電位滴定儀過程中，往往會出現一些常見問題，下面就基于這些問題提供一些解決方法。
1、終點滴定和等當點滴定有何區別？
答：終點滴定(EP)指傳統的滴定步驟：滴定劑持續加入直反應終止，如用指示劑時觀察到顏色的變化。對于全自動電位滴定儀來說，持續滴定樣品直達到原先設定的某值，如pH=8.2。
等當點是被分析物和試劑的濃度正好相同的那個點。多數情況下，該點*等同于滴定曲線的回歸點，如酸/堿滴定的滴定曲線。
曲線的回歸點由相應的pH或電位值及滴定劑消耗量(mL)來定義。等當點由濃度已知的滴定劑的消耗量計算得出。通過濃度和滴定劑消耗量能算出已與樣品反應的物質的量。全自動電位滴定儀根據滴定曲線應用數學評估步驟評估測量點，然后再依據這條評估后的滴定曲線計算出等當點。
2、滴定儀中有哪些曲線評估方法？
答：對稱曲線指曲線呈對稱形態且等當點是曲線的拐點。這類曲線通過繪制“一階導數dE/dV”與“滴定劑消耗量V”的圖譜來評估。一階導數的大值正處于拐點并指明該點是等當點。滴定儀則有相應步驟(“STANDARD”)來自動評估對稱曲線(S曲線)。
不對稱曲線的外形有別于標準的對稱曲線(S曲線)，因而其評估步驟也不同。采用Tubbs法來評估時必須考慮曲線的不對稱性：等當點會相應移入曲率大的區域內。該曲線與兩個圓相切(hao是兩條雙曲線)，兩個圓心的連線與曲線相交的點即是等當點。例如：光度滴定、氧化還原滴定、濁度滴定。
小值(大值)曲線的典型例子是濁度滴定，如測定某種陰離子表面活性劑的含量，該物質加入滴定劑后會形成膠狀沉淀。這時溶液的濁度會增大。曲線的輪廓由指示等當點EQP的曲線的小值而定。光電極監控沉淀的形成并測出溶液中的光遞量。在等當點，濁度達到大，即光遞量小。用一個的評估方法確定曲線的小值(“MINIMUM”)。評估大值曲線則用步驟“MAXIMUM”。如冷卻用潤滑油的陰離子表面活性劑含量測定。
分段曲線在等當點處有一個很清晰的轉折。通常在進行電導滴定時得到這類曲線。EQP出現在電導率值發生突躍的時候。曲線通過測定二階導數的大值來評估。如啤酒的a酸測定(電導滴定)、維生素C的測定(電量滴定)。
3、滴定結果的重現性比較差。有什么改進措施？
答：對于任何滴定分析，先要了解什么樣的精度要求才是有意義和必須的。然后如果發現一些結果還是超出了誤差范圍，你就要從以下幾點去找原因：
①待測樣品是否在整個樣品中具有代表性？換句話說，你應該從取樣時就開始尋找可能的錯誤。“分析結果僅代表實際被分析的樣品的結果。”也許在實際測量前，樣品可能來自于一個沒有混合均勻的容器。亦或在取樣后，樣品暴露在不同的環境條件下。例如樣品在滴定前放置不同的時間段，就會吸收不同量的空氣中的二氧化碳。在樣品轉換器上用敞開式的滴定容器時，就應考慮到這一點。因此我們建議先將滴定容器密閉起來，再在滴定開始之前，用一種特殊裝置將其打開(Cover- UpTM)，就象Rondo樣品轉換器上的那種。
②用多少樣品來做分析？對于極少量的樣品的分析，天平的性能就關重要。那么進行一次小稱樣量的測試就可以了解天平是否符合要求。
③ 如果是滴定儀自身的問題，可從以下幾個方面來做檢查：
a) 饋液管的末端是否有虹吸滴定頭，并且工作是否正常？該滴定頭是為了防止滴定劑擴散到樣品中去。如果失去滴定頭，滴定劑就會流入到滴定池中，并和樣品反應。但這部分的消耗量是不被計算在內的，因此就能導致比較大的標準偏差。
b) 滴定管應檢查是否漏氣。如果接頭沒有擰緊或閥的工作不正常，就可能出現漏液。在這種情況下，并不是所有滴定儀饋送的滴定劑都加入到樣品中去。由于這種影響不具有重復性，就會導致較大的標準偏差。
c) 滴定管中存在有氣泡。這通常是由滴定劑中所溶解的氣體如CO2、SO2或O2造成的。因此滴定劑在使用前應有個脫氣過程，如放置在超聲波水浴中。滴定瓶托架作為滴定儀的一個附件可以將滴定瓶提升與滴定管一樣的高度，這就確保在充滿滴定管時不會出現負壓而造成脫氣。卡爾菲休滴定所用試劑由于溶解有SO2，對此極為敏感，因此，在DL31/DL38卡爾菲休滴定儀中，可以適當降低其充液速度。
4、該用哪種電極進行非水滴定？
答：總的來說，進行非水滴定時有三種主要電極問題。個是水性電解質和非水溶劑的問題。更換電極電解質馬上就能解決問題。第二個問題與樣品不導電有關，其會導致測量和參比半電池間或復合電極的某些部分的電路不暢，從而使信號噪聲大，這種情況在使用帶標準陶瓷液絡部的參比電極時尤為突出。這個問題的部分解決方法是使用DG113之類帶伸縮性液絡部的電極。該電極的電解質為LiCl乙醇溶液，其伸縮性液絡部增大了測量和參比部分的接觸面，因此降低了噪聲。
第三個問題則非電極本身的問題，而更多涉及到電極保養。要使一支pH復合電極正常工作，需要氫化電極膜(電極泡)。將電極置于去離子水中調節。在非水滴定中該電極膜會逐漸脫去氫離子并降低電極的響應速度。所以，要避免這種現象發生，電極需要經常浸沒在水中反復調節。
5、滴定結果有誤，總是預期值的一半或兩倍，不知道為什么？
答：這可能有多種原因。結果恰好是預期值的一半或兩倍說明這是由于系統誤差造成的。
先要做的就是在安裝數據中檢查為滴定劑所設定的滴定管體積是否與實際相符。滴定劑清單包含所有與滴定劑相關的信息：名義濃度，滴定管體積，所在驅動器以及在滴定度測定后自動儲存的當前滴定度值。
如果的是5mL的滴定管，但實際使用了10mL的滴定管，那么計算結果就只有預期值的一半，反之亦然。
另一種原因可能在于滴定劑的濃度。在結果的計算過程中，名義濃度乘以滴定度才能得到實際濃度，因此錯誤的名義濃度就可能導致錯誤的結果。例如：在滴定劑清單中給出的NaOH濃度是0.5 mol/L，而實際上你用的是1.0mol/L的溶液，那么你的結果也就只有預期值的一半了。
6、電極該保存在哪里？
答：要保存一支復合電極，的情形是電極處于平衡狀態。主要是指電極的參比部分，其經常發生電解質的流動。多數情況下，jia的介質是電極參比系統所用的電解質，因為這樣能保證液絡部沒有電解質流動。對于半電池電極，有三種主要類型：種自然是pH半電池，其jia的保存介質是pH7緩沖液。第二種常用的半電池則是離子選擇性電極(ISE)。短期保存時使用被測離子的稀釋溶液(0.001M)能保證電極始終處于備用狀態；長期保存時，大多數ISE則干藏。第三種半電池是雙液絡部(或單液絡部)參比電極。如果短期的話，這種電極應保存在鹽橋電解質中，如長期則須清空并干藏。
7、為何得不到結果，或結果為0，而從曲線看，突躍很明顯？
答：發生這種情況有幾個原因，多數是由于方法中的閾值設得太大。將測量數值表打印出來并查看一階導數的大值。方法中的閾值必須設得比該值低。通常情況下，我們建議在滴定曲線陡峭時將閾值設成一階導數大值的50%左右，滴定曲線平坦時多設成80%。請記住：得不到結果還與趨勢(滴定曲線的走向)定義錯誤及等當點范圍選錯有關。
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