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基于電化學反應原理來進行測量的。硝氮電極主要由兩個電極組成：工作電極和參比電極。工作電極是一個金屬電極，通常是銀電極。當硝酸根離子和銀離子在工作電極相遇時，他們會產生氧化還原反應，這個反應是可逆的，也就是說，硝酸根離子可以氧化銀離子，同時銀離子可以還原成硝酸根離子；參比電極是同一個不參與反應的電極，通常是銀/氧化銀電極。它的作用是提供一個穩定的參考單位，以便測量工作電極電位的變化。