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當(dāng)前位置:山東花王新能源工程有限公司>>公司動(dòng)態(tài)>>天然氣凈化天然氣脫水天然氣脫烴天然氣脫硫
公司主營(yíng)產(chǎn)品:
1.鍋爐:立式蒸汽鍋爐、臥式生物質(zhì)鍋爐、臥式燃煤蒸汽鍋爐、大型熱水鍋爐 、導(dǎo)熱油鍋爐、WNS燃油(氣)蒸汽鍋爐、電加熱熱水鍋爐、電加熱蒸汽鍋爐。
2.非標(biāo)設(shè)備:主要為化工、化肥、煉油、制藥等行業(yè)提供非標(biāo)壓力容器成套設(shè)備(二氧化碳成套設(shè)備、聚乙烯成套設(shè)備等)的設(shè)計(jì)、制造。
3.低溫設(shè)備:氧、氬、氮、CO2、LNG液化天然氣儲(chǔ)罐等。
4.氨制冷輔助設(shè)備:蒸發(fā)冷、貯氨器、低溫循環(huán)桶、蒸發(fā)器、油氨分離器、虹吸罐、空分、緊急泄氨器、集油器等。
5.儲(chǔ)罐設(shè)備:蒸汽、空氣、、液氨、、二甲醚等儲(chǔ)罐。
6.分離、精餾、萃取設(shè)備:廢甲醇提純成套設(shè)備、二甲醚成套設(shè)備、石腦油分離溶劑設(shè)備、發(fā)酵提取全套設(shè)備等各種混合物的回收、分離、精餾、萃取。
LNG工廠的工藝過程主要包括天然氣脫酸、脫水、脫汞、液化、裝車以及與之相配合的輔助系統(tǒng)。以下主要介紹天然氣凈化和液化的工藝原理。
酸性氣體是指原料氣中的二氧化碳和硫化氫,本裝置采用溶劑吸收法來脫除酸性氣體,吸收溶劑為活化MDEA水溶液。
MDEA 水溶液吸收酸性氣體的原理如下:
甲基二乙醇胺(MDEA),分子式為CH3-N(CH2CH2OH)2,分子量119.2,沸點(diǎn)246~248℃,閃點(diǎn)260℃,凝固點(diǎn)-21℃,汽化潛熱519.16kJ/kg ,能與水和醇混溶,微溶于醚。在一定條件下,對(duì)二氧化碳等酸性氣體有很強(qiáng)的吸收能力,而且反應(yīng)熱小,解吸溫度低,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,無毒而不降解。
純MDEA 溶液與CO2不發(fā)生反應(yīng),但其水溶液與CO2 可按下式反應(yīng):
CO2 + H2O == H+ + HCO3-(1)
H+ + R2NCH3 == R2NCH3H+ (2)
式(1)受液膜控制,反應(yīng)速率極慢,式(2)則為瞬間可逆反應(yīng),因此式(1)為MDEA 吸收CO2 的控制步驟,為加快吸收速率,在MDEA 溶液中加入活化劑(R2/NH) 后,反應(yīng)按下式進(jìn)行:
R2/NH + CO2 == R2/NCOOH (3)
R2/NCOOH + R2NCH3 + H2O ==R2/NH + R2CH3NH+HCO3-(4)
(3)+(4):
R2NCH3+ CO2 + H2O == R2CH3NH+HCO3-(5)
由式(3)~(5)可知,活化劑吸收了CO2,向液相傳遞CO2,大大加快了反應(yīng)速度。MDEA 分子含有一個(gè)叔胺基團(tuán),吸收CO2 后生成碳酸氫鹽,加熱再生時(shí)遠(yuǎn)比伯仲胺生成的氨基甲酸鹽所需的熱量低得多。
分子篩是一種具有立方晶格的硅鋁酸鹽化合物,主要由硅鋁通過氧橋連接組成空曠的骨架結(jié)構(gòu),在結(jié)構(gòu)中有很多孔徑均勻的孔道和排列整齊、內(nèi)表面積很大的空穴。此外還含有電價(jià)較低而離子半徑較大的金屬離子和化合態(tài)的水。由于水分子在加熱后連續(xù)地失去,但晶體骨架結(jié)構(gòu)不變,形成了許多大小相同的空腔,空腔又有許多直徑相同的微孔相連,這些微小的孔穴直徑大小均勻,能把比孔道直徑小的分子吸附到孔穴的內(nèi)部中來,而把比孔道大得分子排斥在外,因而能把形狀直徑大小不同的分子,極性程度不同的分子,沸點(diǎn)不同的分子,飽和程度不同的分子分離開來,即具有“篩分"分子的作用,故稱為分子篩。
分子直徑小于分子篩晶體孔穴直徑的物質(zhì)可以進(jìn)入分子篩晶體,從而被吸附,否則,被排斥。分子篩還根據(jù)不同物質(zhì)分子的極性決定優(yōu)先吸附的次序。一般地,極性強(qiáng)的分子更容易被吸附。
分子篩是人工合成的水合硅鋁酸鹽晶體Mex/m[(Al2O3)x(SiO2)y]·mH2O,分子篩吸附水是一個(gè)放熱過程,降低溫度有利于放熱的吸附過程,高溫則有利于吸熱的脫附過程。溫度低,水的平衡吸附容量高;反之,則低。正是利用該特性,使得在變溫和變壓時(shí)實(shí)現(xiàn)分子篩吸附水和解吸水而重復(fù)使用。
分子篩脫水屬于吸附法脫水,一般用于水露點(diǎn)要求控制較低的場(chǎng)合,其露點(diǎn)深度可達(dá)到-76℃, 保證含水量在1ppm以下。
汞在低溫下會(huì)對(duì)鋁制設(shè)備和管道造成嚴(yán)重腐蝕,因此必須脫除。本裝置采用浸硫活性炭來脫除原料氣中的汞。
凈化后的天然氣主要成分為甲烷,從甲烷的PH 圖上可以看出,常壓下的天然氣冷卻到-162℃ 時(shí)將冷凝變成液體;較高壓力下的甲烷將在較高溫度下液化,過冷和降壓后得到液化甲烷。正是利用此原理,可以采用多種液化制冷循環(huán),將天然氣冷卻、冷凝和過冷到-162℃,生產(chǎn)液化天然氣(LNG)。
天然氣液化為低溫過程。天然氣液化所需冷量是靠外加制冷循環(huán)來提供,配備的制冷系統(tǒng)就是要使得換熱器達(dá)到小的冷、熱流之溫差,并因此獲得*的制冷效率。
天然氣液化的制冷系統(tǒng)已非常成熟,常用的工藝有:階式制冷循環(huán)、混合冷劑制冷循環(huán)、膨脹機(jī)制冷循環(huán)。
(1)階式制冷循環(huán)
階式制冷循環(huán)1939年首先應(yīng)用于液化天然氣產(chǎn)品,裝于美國(guó)的Cleveland,采用NH3、C2H4為、第二級(jí)制冷劑。經(jīng)典階式制冷循環(huán)由三個(gè)獨(dú)立的制冷系統(tǒng)組成。級(jí)采用丙烷做制冷劑,經(jīng)過凈化的天然氣在丙烷冷卻器中冷卻到-35~-40℃,離出戊烷以上的重?zé)N后進(jìn)入第二級(jí)冷卻。由丙烷冷卻器中蒸發(fā)出來的丙烷氣體經(jīng)壓縮機(jī)增壓,水冷卻器冷卻后重新液化,并循環(huán)到丙烷冷卻器。第二級(jí)采用乙烯做制冷劑,天然氣在第二級(jí)中被冷卻到-80~-100℃,并被液化后進(jìn)入第三級(jí)冷卻。乙烷或乙烯冷卻器蒸發(fā)出 來的氣體經(jīng)過增壓、水冷后,在并在丙烷冷卻器中冷卻、液化,循環(huán)到乙烷或乙烯冷卻器。第三級(jí)采用甲烷做制冷劑,液化天然氣在甲烷冷卻器中被過冷到-150~-160℃,然后通過節(jié)流閥降壓,溫度降到-162℃后,用泵輸送到LNG貯槽。甲烷冷卻器中蒸發(fā)出來的氣體經(jīng) 增壓、水冷后,在丙烷冷卻器中冷卻、在乙烯冷卻器中液化后,循環(huán)到甲烷冷卻器。
經(jīng)典階式制冷循環(huán),包含幾個(gè)相對(duì)獨(dú)立、相互串聯(lián)的冷卻階段,由于制冷劑一般使用多級(jí)壓縮機(jī)壓縮,因而在每個(gè)冷卻階段中,制冷劑可在幾個(gè)壓力下蒸發(fā),分成幾個(gè)溫度等級(jí)冷卻天然氣,各個(gè)壓力下蒸發(fā)的制冷劑進(jìn)入相應(yīng)的壓縮機(jī)級(jí)壓縮。各冷卻階段僅制冷劑不同,操作過程基本相似。
從發(fā)展來看,初興建LNG裝置時(shí)就用階式制冷循環(huán)的著眼點(diǎn)是:能耗低,技術(shù)成熟,無需改變即可移植用于LNG生產(chǎn)。隨著發(fā)展要求而陸續(xù)興建新的LNG裝置,這時(shí)經(jīng)典的階式制冷循環(huán)就暴露出它固有的缺點(diǎn):
l 經(jīng)典的階式制環(huán)由三個(gè)獨(dú)立的丙烷、乙烯、甲烷制冷循環(huán)復(fù)迭而成。機(jī)組多(三臺(tái)壓縮機(jī))冷劑用量大、級(jí)間管路連接復(fù)雜,導(dǎo)致造價(jià)高昂;
l 為使實(shí)際級(jí)間操作溫度盡可能與原料天然氣的冷卻曲線(Q-T曲線)貼近,以減 少熵增,提率,一般采用9個(gè)溫度水平(丙烷、乙烯、甲烷段各3個(gè))代替3溫度水平(丙烷段-38℃、乙烯段-85℃、甲烷段-160℃)。如此以來,效率提高了,但流程十分復(fù)雜。
(2)混合冷劑循環(huán)
鑒于階式制冷循環(huán)裝置的復(fù)雜性、投資高,為此開發(fā)了混合制冷循環(huán)(Mixed Refrigerant Cycle,MRC))用一種制冷劑(一般是烴類混合物,如N2、C1~C5等))其Q-T曲線與原料天然氣接近一致。利用混合物部分冷凝的特點(diǎn)來達(dá)到所需的不同溫度水平,既保留了階式制冷循環(huán)的優(yōu)點(diǎn),而且又只有1臺(tái)壓縮機(jī),使流程大于簡(jiǎn)化,造價(jià)也可降低。
從原則上講,由N2、C1~C5等組成的混合物,其組成比例應(yīng)依照原料天然氣組成、工藝流程、工藝壓力而異。MRC制冷循環(huán)的流程和裝備較階式制冷循環(huán)系統(tǒng)簡(jiǎn)單,但它的效率要比9個(gè)溫度水平的階式制冷循環(huán)低。
可以適當(dāng)調(diào)節(jié)混合冷劑的組成比例,使整個(gè)液化過程按冷卻曲線提供所需的冷量。 在混合冷劑循環(huán)的基礎(chǔ)上,發(fā)展成有丙烷預(yù)冷的MRC工藝,簡(jiǎn)稱C3/MRC工藝,它的效率接近階式循環(huán)。此法的原理是分兩段供給冷量:高溫段用丙烷壓縮制冷,按3個(gè)溫度水平預(yù)冷原料天然氣到~-40℃;低溫段的換熱采用兩種方式——高壓的混合冷劑與較高溫度的原料氣換熱,低壓的混合冷劑與較低溫度的原料氣換熱。充分體現(xiàn)了熱力學(xué)上的特性,從而使效率得以大限度的提高。
(3)膨脹機(jī)制冷循環(huán)
膨脹機(jī)制冷循環(huán)是指利用高壓制冷劑通過透平膨脹機(jī)絕熱膨脹的克勞德循環(huán)制冷來實(shí)現(xiàn)天然氣的液化。氣體在膨脹機(jī)中膨脹降溫的同時(shí),能輸出功,可用于驅(qū)動(dòng)流程中的壓縮機(jī)。
根據(jù)制冷劑的不同,膨脹機(jī)制冷循環(huán)可分為:氮膨脹機(jī)制冷循環(huán)、氮-甲烷膨脹機(jī)制冷 循環(huán)、天然氣膨脹制冷循環(huán)。
與階式制冷循環(huán)和混合冷劑制冷循環(huán)工藝相比,氮?dú)馀蛎浹h(huán)流程非常簡(jiǎn)單、緊湊,造價(jià)略低。起動(dòng)快,熱態(tài)起動(dòng)2~4小時(shí)即可獲得滿負(fù)荷產(chǎn)品,運(yùn)行靈活,適應(yīng)性強(qiáng),易于操作和控制,安全性好,放空不會(huì)引起火災(zāi)或爆炸危險(xiǎn)。制冷劑采用單組分氣體,因而消除了像混合冷劑制冷循環(huán)工藝那樣的分離和存儲(chǔ)制冷劑的麻煩,也避免了由此帶來的安全 問題,使液化冷箱的更簡(jiǎn)化和緊湊。但能耗要比混合冷劑液化流程高40%左右。
為了降低膨脹機(jī)制冷循環(huán)的功耗,采用N2-CH4雙組分混合氣體代替純N2,發(fā)展了N2-CH4膨脹機(jī)制冷循環(huán)。與混合冷劑循環(huán)相比,N2-CH4膨脹機(jī)制冷循環(huán)具有起動(dòng)時(shí)間短、流程簡(jiǎn)單、控制容易、制冷劑測(cè)定和計(jì)算方便等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)由于縮小了冷端換熱溫差,它比純氮膨脹機(jī)制冷循環(huán)節(jié)省10~20%的動(dòng)力消耗。
N2-CH4膨脹機(jī)制冷循環(huán)的液化流程由天然氣液化系統(tǒng)與N2-CH4膨脹機(jī)制冷系統(tǒng)兩個(gè)各自獨(dú)立的部分組成。
在天然氣液化系統(tǒng)中,經(jīng)過預(yù)處理裝置脫酸氣、脫水后的天然氣,經(jīng)預(yù)冷器冷卻后,在氣液分離器中分離重?zé)N,氣相部分進(jìn)入液化器進(jìn)行液化,在過冷器中進(jìn)行過冷,節(jié)流降壓后進(jìn)入LNG貯槽。
在N2-CH4制冷系統(tǒng)中,制冷劑N2-CH4經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)和增壓機(jī)(制動(dòng)壓縮機(jī))壓縮到工作壓力,經(jīng)水冷卻器冷卻后,進(jìn)入預(yù)冷器被冷卻到膨脹機(jī)的入口溫度。一部分制冷劑進(jìn)入膨脹機(jī)膨脹到循環(huán)壓縮機(jī)的入口壓力,與返流制冷劑混合后,作為液化器的冷源,回收的膨脹功用于驅(qū)動(dòng)增壓機(jī);另外一部分制冷劑經(jīng)液化器和過冷器冷凝和過冷后,經(jīng)節(jié)流閥節(jié)流降溫后返流,為過冷器提供冷量。
膨脹機(jī)制冷流程中,由于換熱器的傳熱溫差很大,可采用預(yù)冷的方法對(duì)制冷劑和天然氣進(jìn)行預(yù)冷,則液化過程的能耗可大幅度降低。
根據(jù)以上流程的不同特點(diǎn),結(jié)合本天然氣液化裝置液化量不大,從能耗、工藝的復(fù)雜程度、操作和維護(hù)的方便性來說,采用不帶預(yù)冷的混合冷劑液化流程在技術(shù)上是*成熟的、可行的和合理的,經(jīng)濟(jì)性也是的。
本裝置的主要工藝特點(diǎn):
1)采用活化胺法(aMDEA)脫酸氣(CO2和H2S),較其他類型的胺法具有發(fā)泡小、腐蝕性小、胺液損失小等特點(diǎn)。
2)胺法脫碳裝置產(chǎn)品氣凈化度高,產(chǎn)品氣中CO2含量低可降到1ppm。
3)采用進(jìn)口MDEA溶液,具有不易發(fā)泡、不易降解、胺液損失小、腐蝕小、對(duì)CO2攜帶量大、天然氣損失小等特點(diǎn)。
4)采用分子篩吸附,可以深度脫水,即使在低水汽分壓下仍具有很高吸附特性。
5)氣流分布器的吸附塔,能保證氣流更加均勻分布,可以保證吸附塔內(nèi)氣體呈活塞流狀態(tài),吸附劑有效利用率達(dá)到98%以上。
6)采用浸硫活性炭來脫除汞,保證脫汞后的天然氣中汞含量不大于0.01μg/m3;
7)采用密相裝填技術(shù)可提高吸附劑的堆密度(增加6~10%),減少裝置中吸附劑產(chǎn)生的死空間,避免氣體在吸附床中存在的溝流,提高了吸附劑利用率;避免吸附劑粉化提高吸附劑使用壽命。
8)液化和制冷系統(tǒng)所選擇的工藝方法為MRC(混合冷劑)循環(huán)制冷,其能耗低,本方法是目前常用的制冷方法中能耗低的,使產(chǎn)品價(jià)格具有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。并且采用板翅式換熱器,使冷箱結(jié)構(gòu)緊湊,方便工廠內(nèi)組裝和整體運(yùn)輸?shù)浆F(xiàn)場(chǎng)。
天然氣中可能存在機(jī)械雜質(zhì)或液體,為防止這些物質(zhì)對(duì)LNG裝置造成損害,設(shè)置過濾設(shè)備對(duì)這些物質(zhì)進(jìn)行脫除。為保證裝置的正常運(yùn)行,采用調(diào)壓器將原料天然氣的壓力調(diào)制穩(wěn)定,以滿足后續(xù)單元的使用。設(shè)置孔板流量計(jì)進(jìn)行原料氣量的計(jì)量。由于原料氣量的貿(mào)易計(jì)量是以供方的計(jì)量為準(zhǔn),因此不設(shè)置高精度的渦輪流量計(jì)或超聲波流量計(jì)。
處理氣量:5×104m3/d;
操作壓力:0.5MPa
操作溫度:20℃;
過濾器過濾精度:<1μm;
原料氣經(jīng)過加熱后調(diào)壓器穩(wěn)壓,經(jīng)過過濾分離器,分離雜質(zhì)后,將天然氣送入后續(xù)單元。
天然氣中含有的H2S和CO2統(tǒng)稱為酸性氣體,它們的存在會(huì)造成金屬腐蝕、污染環(huán)境,并在低溫環(huán)境下產(chǎn)生冰凍而堵塞管道和設(shè)備。此外,CO2含量過高,會(huì)降低天然氣的熱值。因此,必須嚴(yán)格控制天然氣中酸性組分的含量,以達(dá)到工藝和LNG 產(chǎn)品質(zhì)量的要求。
原料氣進(jìn)口流量 5×104m3/d
吸收塔操作壓力 5MPa
吸收塔操作溫度 35~45℃
再生塔的操作壓力 0.03MPa
再生塔的操作溫度 ~115℃
凈化氣中CO2 氣體的含量≤50ppm (V)
凈化氣中H2S 氣體的含量≤4ppm (V)
從原料氣過濾單元來的原料氣從吸收塔下部進(jìn)入,自下而上通過吸收塔;再生后的MDEA 溶液(貧液)從吸收塔上部進(jìn)入,自上而下通過吸收塔,逆向流動(dòng)的MDEA 溶液和天然氣在吸收塔內(nèi)充分接觸,氣體中的H2S 和CO2被吸收而進(jìn)入液相,未被吸收的組份從吸收塔頂部引出,依次進(jìn)入原料氣/凈化氣換熱器,再進(jìn)入聚結(jié)式過濾器分離微小液滴,出過濾分離器的氣體進(jìn)入原料氣干燥單元。
吸收了H2S 和CO2 的MDEA 溶液稱富液,富液經(jīng)過過濾除去固體雜質(zhì)和輕油后,與再生塔底部流出的溶液(貧液)在貧/富液換熱器中換熱后,升溫到95~100℃去再生塔頂部,在再生塔進(jìn)行汽提再生,直至貧液的貧液度達(dá)到指標(biāo)。
出再生塔的貧液經(jīng)過依次經(jīng)過貧/富液換熱器、貧液冷卻器冷卻到~40℃,進(jìn)入貧液泵增壓,大部分進(jìn)入吸收塔頂部來吸收酸性氣體,實(shí)現(xiàn)MDEA 溶液的循環(huán)。
再生塔頂部餾出的氣體經(jīng)塔頂冷卻器,出再生塔的氣體經(jīng)過固體脫硫劑脫硫后,直接排入大氣。冷凝液從塔頂冷凝器回流至再生塔,維持脫酸氣單元的水平衡。
再生塔再沸器的熱源由來自導(dǎo)熱油爐的導(dǎo)熱油提供。
系統(tǒng)水平衡由脫鹽水補(bǔ)充。
天然氣中水分的存在往往會(huì)造成嚴(yán)重的后果,水分與天然氣在一定條件下形成水合物阻塞管路,影響冷卻液化過程;由于天然氣液化溫度低,水的存在還會(huì)導(dǎo)致設(shè)備凍堵,故必須脫水。天然氣中汞的存在往往會(huì)造成嚴(yán)重的后果,在低溫狀態(tài)下,汞會(huì)對(duì)液化冷箱內(nèi)的鋁制設(shè)備、管道以及閥門造成腐蝕,影響設(shè)備的安全運(yùn)行,故必須脫汞。
原料氣進(jìn)口流量 5×104m3/d
操作壓力 4.9MPa
操作溫度 ~35℃
凈化氣中H2O的含量≤1ppm (V)
凈化氣中Hg的含量≤0.01μg/m3
原料氣從干燥器頂部進(jìn)入,通過分子篩床層吸附脫除水分后,從干燥器底部出來,干燥后天然氣中含水量≤1ppm(V) ,之后進(jìn)入天然氣脫汞單元。
干燥單元設(shè)兩臺(tái)干燥器,在給定的吸附周期內(nèi),一臺(tái)處于吸附狀態(tài)來脫除原料氣中的水分,第二臺(tái)處于再生狀態(tài)(加熱然后冷卻)來解吸分子篩中的水分。當(dāng)處于吸附狀態(tài)的干燥器飽和后,切換到再生完畢的干燥器。每臺(tái)干燥器的完整循環(huán)周期為16h,吸附狀態(tài)8h、加熱狀態(tài)4.5h 、冷卻狀態(tài)3h 、切換備用狀態(tài)0.5h 。兩個(gè)干燥器切換使用。
再生氣為脫水后經(jīng)過升壓的干燥氣,進(jìn)入再生氣加熱器加熱到250℃。熱的、干燥的氣體從下而上通過再生狀態(tài)(加熱)的干燥器,解吸分子篩中的水分。從再生狀態(tài)(加熱)的干燥器出來的、濕的再生氣進(jìn)入再生氣冷卻器連續(xù)冷卻,在再生氣分離器中分離冷凝水,該冷凝液體通過液位控制閥排放。從再生氣分離器頂部出來的氣體與原料天然氣一起進(jìn)入吸附狀態(tài)的干燥器。在再生狀態(tài)的干燥器加熱4.5h 后,同路徑的氣流旁通再生氣加熱器(再生氣加熱器不工作),干燥氣體以同樣路徑通過再生狀態(tài)的干燥器,使該干燥器進(jìn)入冷卻階段。
從原料氣干燥后的天然氣進(jìn)入脫汞器,在脫汞劑的作用下脫汞。從脫汞器出來的天然氣的汞含量小于0.01μg/m3。
設(shè)置了一臺(tái)脫汞器,脫汞器中的浸硫活性炭可以使用3年以上。
設(shè)置2臺(tái)粉塵過濾器,1用1備,根據(jù)阻力指示進(jìn)行切換。從脫汞器出來的原料氣,進(jìn)入粉塵過濾器過濾分子篩和活性炭的粉塵,之后進(jìn)入液化單元。
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