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大量含磷生活污水、工業廢水進入江河湖泊中,增加水體營養物質的負荷,引起水體中藻類與水生植物的異常,導致水體地富營養化。主要湖泊中處于氮磷污染導致富營養化的占統計湖泊的52%以上。富營養化地主要危害是:引起水體含氧量地急劇下降,導致水生的生物因缺氧死亡;惡化水源水質,不僅增加水處理的難處;還降低水體的價值。
過量的磷不僅會嚴重地危害海洋環境,甚至能夠引起赤潮。2002我國因赤潮帶來的經濟損失甚至達到了150億元。廢水中的磷大部分來源于洗滌液、糞水和工業廢水,其形態有三種鹽;正磷酸鹽、聚磷酸鹽和有機磷,而正磷酸鹽和聚磷酸鹽占了大部分。世界上許多發達國家對于除磷的研究和生產應用已有很多年的歷史,我國這方面的研究始于20世紀70年代初?;瘜W除磷是抑制水體富營養化和從廢水中回收磷資源的有效手段。本文闡述了鐵鹽、鋁鹽和鈣鹽3種常見化學除磷藥劑的除磷機理,以及化學輔助除磷工藝。
關鍵詞:化學除磷,除磷藥劑,化學輔助除磷工藝
一、化學除磷機理
化學除磷是通過化學沉析過程中形成磷酸鹽沉淀完成的,是自然界磷酸鹽沉析的人為強化,自然界的磷大部分來源于磷酸鹽巖石、鳥糞石和動物化石,經過天然侵蝕或人工開采的方式,以磷酸鹽的形式進入水或土壤中,由此構成了磷酸鹽地沉析。而化學除磷的方法是通過化學除磷及投入廢水中進行一系列的分解凝取沉析的過程從而達到除磷的目的,所以能夠用于除磷的金屬藥劑大部分為鋁鹽,鐵鹽與鈣鹽。
1.鐵鹽除磷機理
化學除磷過程中鐵離子不僅可以生成磷酸鹽沉淀也可以生成金屬氫氧化物沉淀,反應方程式如下所示:
主反應FeCl3+PO43-→FePO4↓+3Cl-
副反應2FeCl3+3Ca(HCO3)2—→2Fe(OH)3↓+3CaCl2+6CO2
2.鋁鹽除磷機理
化學除磷過程中鋁離子不僅可以生成磷酸鹽沉淀也可以生成金屬氫氧化物的沉淀物,反應方程式如下所示。主反應Al2(SO4)3˙14H2O+2PO43-—→2AlPO4↓+3SO42-+14H2O副反應Al2(SO4)3˙14H2O+6HCO3-—→2Al(OH)3↓+3SO42-+6CO2+14H2O3-特別是正磷酸鹽地去除過程中,氫氧化鋁的吸附起這很重要的作用。通過研究表明,磷的吸附與去除大部分是一種特殊作用力下地絡合反應的結果。
3.石灰除磷機理
石灰除磷反應式。主反應在石灰除磷中占領主導地位,它決定廢水軟化和脫堿時所消耗的石灰量,同時,主反應生成碳酸鈣也可作為增重劑,有利于副反應生成的磷酸鹽沉淀。主反應Ca(OH)2+HCO3-—→CaCO3↓+OH-+H2O副反應5Ca2++3PO43-+OH-—→Ca5(OH)(PO4)3↓。而Ca(OH)2作為混凝劑還有良好的凝聚吸附作用。在磷酸鹽沉淀形成地過程中,起主要作用的不是Ca2+,而是OH-,因為隨著pH值地提高,Ca5(OH)(PO4)3的溶解度降低。實驗也可以通過提高溶液中離子濃度、升高pH值或溫度等等方式提高溶液的過飽和度以實磷酸鈣鹽的沉淀。
二、化學輔助生物除磷工藝特點
根據化學除磷試劑投點生物除磷的反應原理的先后順序,可以將化學輔助生物去磷的工藝分為后置化學輔助除磷工藝和協同化學輔助除磷工藝與前置化學輔助除磷工藝。
1.前置化學輔助除磷工藝
將前置化學輔助除磷工藝的投藥點設在生物的反應前,污水廠前置除磷過程中,除磷藥劑投放在沉砂池中所產生的沉淀物在沉砂池中去除。副反應所生成的絮體不僅可以吸附和絮凝污水中含碳、含氮有機物,素體對二者的去除起到一定的促進作用。經實驗表明,在穩定運行的情行下,磷的去除率可達到85%以上。
2.協同化學輔助除磷工藝
將協同化學輔助除磷工藝投藥點置于在生物反應中,將除磷藥投放于曝氣池的中間,所產生的沉淀物也通過二沉池去除。結果表明,當反應器水力負荷為1.20m3/(m2˙h),進水總磷(TP)為0.11~0.15kg/(m3˙d)時,投加鋁鹽后TP去除率可提高至71.0%~82.0%。實驗表明,降低出水TP含量的有效方法是利用硫酸鋁溶液進行協同沉淀,在進水TP濃度為2.22mg/L的情況下,TP的去除率為82.4%。通過用PO43--P與Al3+物質的量之比為1∶3.9的鋁鹽進行實驗得到除磷率為43.0%。
3.后置化學輔助除磷工藝
將后置化學輔助除磷工藝的投藥點置于生物反應之后,通過在生物反應后投加的除磷試劑,這樣可以大幅度避免除磷藥劑對活性污泥的影響。此實驗結果表明,對A2/O池末端投加Al3+濃度為3.1%的液態硫酸鋁,使經二沉池的TP降至0.74mg/L左右,然后在通過過濾池的過濾作用,使出水達到一級水標準排放。
a.化學輔助除磷的過程中所發生的生物化學協同作用;化學絮凝劑對活性生物絮體除磷的作用不僅有正面影響也有負面影響。投藥量/總磷初始量不宜超過90.投藥量/總磷初始量<22時投藥量/總磷初始量和總磷去除率間成線性關系,總磷的去除率高達到73.23%。
b.化學絮凝劑地投加使得活性混合液電導率由37.22ms/m增加到了45.2ms/m,顆粒的表面電位由-12.5mv降低到-8.1mv,對膠體脫穩沉淀與電性中和作用的發揮有好處.化學絮凝劑對活性沉降性的影響不怎么明顯。
c.活性污泥生物絮體和化學絮凝劑表面發生了化學反應,使得絮體孔隙明顯的減少了,絮體更加的密實;投藥分量超過9mg時,蛋白質的質量分數提高了,而核酸的質量分數降低了,增強了生物絮體的橋聯作用。
三、結語
化學除磷主要是通過化學沉析過程完成的,化學的沉析是指向污水中投加污水中溶解性的鹽類,無機金屬鹽藥劑反應生成顆粒狀的和非溶解性地物質。而實際上投加藥劑,在污水中進行的不僅僅是沉析反應,還發生著化學絮凝作用,通過固—液分離,得到凈化的污水和固一液濃縮物(化學污泥),達到化學除磷的目地。
本文說明了鐵鹽、鋁鹽和石灰除磷三種十分常見化學除磷方式,說明了后置化學輔助除磷、協同化學輔助除磷和前置化學輔助除磷工藝3種化學輔助生物除磷工藝的特點,闡明了磷資源回收是化學除磷的新發展方向。
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