煤樣在1150 ℃高溫條件下在凈化過的空氣流中燃燒，煤中各種形態的硫均被燃燒分解出來，被空氣流帶到電解池內與水化合生成 H2SO3，由于其破壞了電解池內原有的碘 - 碘離子對的動態平衡，儀器便立即輸出電流電解碘化鉀溶液生成碘，去恢復原來的動態平衡，也就是 GB/T214-1996 中的庫侖滴定。具體恢復到原來的動態平衡所耗用了多少電流，是與煤樣中燃燒分解硫的多少有直接關系的，它可由微處理器測量并計算出來，故而我們可以得出煤中的全硫含量。
煤樣在 1150℃高溫條件下于凈化過的空氣流中燃燒，煤中各種形態的硫均被燃燒分解為SO2 和少量SO3 而逸出。反應如下；
煤（有機物）＋O2 →CO2 ↑+ H 2 O + SO 2 ↑+ CI 2 ↑+ ……
4FeS 2 + 11O 2 → 2Fe 2 O 3 + 8SO 2 ↑
2ΜSO 4 → 2ΜO + 2SO 2 ↑+ O 2 ↑ （Μ指金屬元素）
2SO 2 + O 2 → 2SO 3 ↑
生成的SO 2 和少量SO 3 被空氣流帶到電解池內，與水化合生成H 2 SO 3 和少量H 2 SO 4 ，破壞了碘—碘化鉀電對的電位平衡，儀器便立即以自動電解碘化鉀溶解生成的碘來氧化滴定H 2 SO 3 。反應式為；
陽極；2I - –2e→I 2
陰極；2H + + 2e → H 2
碘氧化 H 2 SO 3 反應式為：I 2 + H 2 SO 3 + H 2 O → 2I - + H 2 SO 4 + 2H +
電解產生碘所耗用的電量，由控制器采集并計算出相應的含硫毫克數。煤樣所含硫的毫克數除以煤樣的重量（毫克）即可計算出煤中全硫含量（%）。
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