電位滴定在油品中硫醇硫含量檢測中的應用
一、油品中硫醇硫是什么?
硫醇是含巰基官能團(-SH)的一類非芳香化合物。結構上相當于醇類中的氧被硫替換形成,例如乙醇(俗稱酒精)CH3CH2OH,乙硫醇CH3CH2SH。
石油產品中有少量硫醇化合物,硫醇的存在不僅會使油品具有令人討厭的氣味,同時在燃燒時轉變為有毒、腐蝕性的二氧化硫和三氧化硫,對燃料系統的彈性材料有害,并對燃料系統的構件產生腐蝕,影響相關機械壽命,例如汽車發動機。因此控制石油產品中的硫醇含量是相當重要的。
油品中的硫醇含有的硫,稱為硫醇硫含量。國家標準強制規定了汽油柴油、煤油、餾分燃料、噴氣燃料等一系列油品中硫醇硫的含量。那么該如何測定油品中硫醇硫的含量呢?
二、硫醇硫的測定方法
目前硫醇硫測定有2種常用方法,一種是定性檢測的博士試驗,另一種是定量檢測的電位滴定法。
方法 | 原理 | 優點 | 缺點 |
博士試驗(NB/SH/T 0174-2015) | 振蕩加有亞鉛酸鈉溶液的試樣,并觀察混合溶液,從外觀來推斷是否存在硫醇、硫化氫、元素硫或過氧化物。再通過添加硫磺粉,振蕩并觀察終混合溶液外觀的變化來進一步確定是否存在硫醇 | 操作流程簡單 | 只能定性檢測硫醇含量是否超過臨界值。通常作為硫醇定量測定法的一種替代方法。二硫化碳會干擾測定。過氧化物和酚類物質大于痕量的情況不適用。 |
電位滴定 (GB/T 1792-2015) | 將無硫化氫的試樣溶解在乙酸鈉的異丙醇滴定溶劑中,以玻璃參比電極和銀/硫化銀指示電極之間的電位作指示,用硝酸銀醇標準溶液通過電位計進行滴定。在滴定過程中,硫醇硫沉淀為硫醇銀,而滴定終點通過電池電位上的突變顯示出來。 | 測量快速,準確。有機硫化物,如硫化物、二硫化物及噻吩不干擾測定。質量分數小于0.0005%的元素硫不干擾測定。 | 需要脫除硫化氫。要求工作人員有較高的專業水平。 |
三、使用電位滴定儀測定油品中硫醇硫含量
(1)儀器:雷磁ZDJ-5B自動電位滴定儀
(2)電極:216型銀電極和231-01型pH玻璃電極。
(3)試劑:超純水、1-丁硫醇、1-庚硫醇、碘化鉀、濃硝酸、異丙醇、乙酸鈉、硫化鈉、硝酸銀等
(4)樣品:市售汽油;丁硫醇標準溶液
(5)測定流程如下:
丁硫醇滴定曲線 汽油滴定曲線
汽油加標滴定曲線
*天然氣中的硫醇硫也采用類似方法檢測。參考標準《GB/T 11060.6-2011》
(6)依據滴定終點計算出樣品中硫醇硫的含量
四、儀器及配套電極
ZDJ-5B型自動滴定儀
● 7寸彩色觸摸電容屏,導航式操作;
● 支持電位滴定;
● 實時顯示測試方法、滴定曲線和測量結果;
● 可定義計算公式,直接顯示計算結果;
● 支持滴定劑管理功能;
● 支持pH的標定、測量功能;
● 支持USB、RS232連接PC,雙向通訊;
● 可直接連接自動進樣器實現批量樣品的自動測量。
216銀電極
● 溫度范圍:0~50℃
● 工作電極材料:銀
● 外殼尺寸:ABS
● 外形尺寸:12×120mm
● 接插件:U型叉片