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光譜和色譜分析儀器在鞋材檢測中的應(yīng)用
1前言鞋材中有毒有害物質(zhì)己經(jīng)引起世界各國的密切關(guān)注。歐盟并對鞋材中的偶氮染料六價鉻氯苯酚甲醛鎳等的禁用都制定了相應(yīng)法規(guī)，并有嚴格方法在皮革紡織品和金屬配件的鞋材檢測中的應(yīng)用進行闡述。
光譜和色譜法適用于微量和痕量分析，不僅可以節(jié)省大量時間和化學(xué)試劑，大大減輕分析工作者對于鞋材和成鞋生產(chǎn)企業(yè)而言，應(yīng)用現(xiàn)代分析儀器和分析方法在原料采購和生產(chǎn)流程等各個階段進行安全衛(wèi)生性能檢測，實現(xiàn)鞋材和鞋類生產(chǎn)加工的過程檢驗和監(jiān)控，是順應(yīng)清潔化生產(chǎn)和綠色消費要求用作以介紹。
2光譜儀器在鞋材檢測中的應(yīng)用原子吸收光譜儀可用于檢測包括皮革紡織品鞋底材料和配件等鞋材中的鎳鎘鉛等重金屬會含量。過量的這些重金屬會對人體健康和環(huán)境造成危害，如鎳能夠?qū)е路伟┗蛘咂つw過敏，少量的鎘和鉛進入機體即可通過生物放大作用和生物沉積，對腎肺肝腦骨等產(chǎn)生系列的損傷。重金屬對兒童的損害更大，因為兒童對重金屬的吸收能力遠高于成人。鞋材加工過程中使用了染料和助劑，如各種金屬絡(luò)合染料阻燃劑等，鎳合金或面涂層含鎳的金屬配件，都可能使成鞋中含有這些重金屬。
對于紡織品中重金屬的檢測，我國已經(jīng)制定了相應(yīng)的國家標準，用原子吸收光譜儀來檢測紡織品中的游離重金屬和重金屬總量。國外已經(jīng)制定了塑料的檢測標準方法，如1222001塑料鎘的測定濕消解法是歐盟指令9138丑0配套的檢測方法5該標準規(guī)定了以硫酸硝酸雙氧水法消解樣品，用火焰原子吸收法測定塑料中鎘的檢測方法。該法可用于檢測鞋底材料和鞋面滴塑商標等材料的檢測，同時該標準也適用于紡織品目前國內(nèi)尚無檢測皮革制品中重金屬含量的標準方法，但已有人對此進行了研宄4，使用原子吸收光譜儀檢測其中的重金屬，快速準確干擾小，節(jié)省試劑，但于測定皮革制品中鎘鉻鉛，且只適用于單元素逐個的檢測，無法同時進行多種元素分析。
目前歐盟對直接接觸和長期接觸皮膚的產(chǎn)品中鎳的釋放量已有了嚴格的限制，*為0.5從，2金屬配件鎳釋放量有定性和定量兩種檢測方法。歐盟對于金屬配件中鎳的釋放量已經(jīng)制定了定量的檢測方法，即1 181998直接接觸和長期接觸皮膚的產(chǎn)品中鎳釋放量的測定方法和EN124721998鎳釋放量的檢測方法模擬穿戴的磨損試驗。孤18的檢測周期需要廠8天，別12472的檢測周期需要10天以上，并且需要特殊的打磨裝置。我國由于技術(shù)設(shè)備以及檢測周期的限制，目前對于定量檢測開展的較少。測定鎳釋放量的原理是將被測試液置于人造汗液中周，然后采用原子吸收光譜儀或其他合適的方法測定人造汗液中但原子吸收光譜法有它的不足之處，例如測定不同元素時需要更換不同的光源燈，使用不方便，每元素分析的條件各不相同，不利于同時進行多種元素分析。
1發(fā)射光譜儀是目前應(yīng)用zui多的原子發(fā)射光譜儀，在元素分析中得到了廣泛的應(yīng)用56.可快速地同時進行多元素分析，周期中多達73種元素都可檢測；檢測靈敏度高，檢測限較低=大部分元素檢出限可達103404，此外基體效應(yīng)較低=且較易作者簡介尹洪雷，1979年生，碩士，從事鞋類檢測工作。
建立檢測方法，標準曲線具有較寬的檢測動態(tài)范圍，良好的精密度和重復(fù)性。
10原子發(fā)射光譜儀可代替原子吸收光譜儀檢測鞋材中的重金屬元素。尤其在多元素分析時，使用，3原子發(fā)射光譜儀可大大提高檢測速度，簡化操作程序。目*原子光譜儀在鞋材中的檢測應(yīng)用主要檢測其中的重金屬材料，用其檢測紡織品中的重金屬已經(jīng)做了較多的研究并趨于成熟73，但在皮革檢測中應(yīng)用較少，目前還在初級階段9.
2.3原子熒光光譜儀對于某些元素，如砷和汞，原子發(fā)射光譜的檢出限為1021左右，當(dāng)測試樣中的濃度小于該值時，使用10就有定的局限，此時可采用原子熒光光譜儀。原子熒光光譜儀的優(yōu)點是檢出限低，般元素為105μgAnL，與原子吸收相比，原子熒光光譜儀可同時檢出兩種元素。但是目前原子熒光光譜儀只能用于檢測十多種金屬元素，而且檢測速度較慢。
目前已經(jīng)有人將原子熒光光譜儀應(yīng)用到皮革和紡織品的檢測中。例如劉天平和孫紅英等人建立了化學(xué)蒸氣發(fā)生原子熒光光譜法測定皮革和紡織品中可溶性痕量鎘的測定方法，氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定皮革和紡織品中可溶性痕量鉛的測定方法1.他們還研究了還原劑酸度催化劑共存元素以及儀器條件等主要因素對測定的影響，選擇了*試驗條件，檢出限分別為81033止和1.9 103啤，加標回收率在95407之間。
2.4紫外可分光光度儀目前紫外可分光光度儀在鞋材中的應(yīng)用是主要是檢測甲醛和六價鉻含量1215.皮革中的甲醛主要來自鞣制和復(fù)鞣工序中使用的化工材料，此外涂飾后固定用的甲醛也是皮革中甲醛的另個來源。此外殺菌劑中可能含有甲醛，這是藍濕皮中檢測出甲醛的原因。紡織品中的甲醛產(chǎn)生原因是由于在紡織工業(yè)中使用的樹脂整理劑固色劑防水劑柔軟劑粘合劑等，這些助劑釋放出游離甲醛從而使紡織品中含有過量的游離甲醛。
過量的甲醛會使人體粘膜和呼吸道嚴重發(fā)炎，也可導(dǎo)致皮炎。根據(jù)生化學(xué)界和醫(yī)學(xué)界的實驗證明，甲醛是種原生質(zhì)毒和過敏性源，嚴重地危害人體健康。
六價鉻是*的致癌物質(zhì)，長期與皮膚接觸，會對人體皮膚神經(jīng)系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)產(chǎn)生毒害。皮革中六價鉻產(chǎn)生原因是制革使用的原料，如鉻粉顏料等本身含有六價鉻或者是鉻鞣革制作過程中的其中部分價鉻被氧化成六價鉻，使成品中含有六價鉻。
鞋材中的甲醛和六價鉻檢測原理是向萃取液中加入顯色劑，再用紫外可分光光度儀在特定的波長下檢測吸光度，根據(jù)吸光度換算出甲醛的濃度。另外，為了防止其他物質(zhì)對顯色效果的影響，保證結(jié)果長，從而判定是否含有要檢測的物質(zhì)。
2.5紅外光譜儀目前在鞋材檢測中主要用于分析紡織材料的定性鑒定和混紡纖維的定量分析16.它是根據(jù)各種纖維具有不同的化學(xué)基團在紅外光譜中出現(xiàn)的特征吸收譜帶來鑒別纖維。鑒別纖維時，將未知纖維與已知纖維的紅外吸收光譜進行對比，可以判斷纖維的種類。
3色譜儀器在鞋材檢測中的應(yīng)用3.1氣相色譜儀氣相色譜法是近代迅速發(fā)展成熟的新型分離和分析方法，由于它具有快速高靈敏度以及適用范圍廣易于獲得準確分折數(shù)據(jù)等特點，因而在分析化學(xué)領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用。
氣相色譜儀在鞋材中的應(yīng)用是主要用來檢測皮革和紡織品中的氯苯酚，和2，3，5，6氯苯酚丁6，及其鈉鹽等17181.，投賁，捌淠蒲緯用作皮革紡織品紙張及木材的防腐劑和防霉劑。
這些物質(zhì)可以經(jīng)呼吸道皮膚和消化道吸收使人產(chǎn)生中毒癥狀，它們屬高度危害的1級毒物。歐盟指令2002371汜0中規(guī)定在棉纖維和其他天然纖維素中，包括氯苯酚在內(nèi)的19種殺蟲劑每種的含量都不得超過0.050，16100中規(guī)定與皮膚直接接觸的紡織及其他產(chǎn)品中氯苯酚zui大含量不超過3.2氣質(zhì)聯(lián)用儀氣質(zhì)聯(lián)用儀是目前檢測鞋材中禁用偶氮染料的zui常用的方法221.這種方法結(jié)合氣相色譜和質(zhì)譜優(yōu)點，用氣相色譜儀將復(fù)雜的組分進行分離，然后用質(zhì)譜儀將每組分進行分析。
偶氮染料通常用于紡織品皮革的著色印染。
近年來，人們逐漸發(fā)現(xiàn)其中部分偶氮染料是由具有致癌作用的芳香胺合成的，使用這種偶氮染料對人體的健康和安全具有潛在的危險性，我國頒布的國家標準對禁用偶氮染料提出了明確的要求紡織品中禁止使用能夠分解出23種禁用芳香胺的偶氮染料。紡織品中偶氮染料的檢測方法已基本成熟。皮革中禁用偶氮染料檢測由于皮革中存在大量脂肪，對樣品的萃取和分產(chǎn)生影響，所以前處理較為復(fù)雜，目前國外對染色皮革中禁用染料中間體試行的檢測方法有，以533161997，2003等。在這些檢測標準方法中，樣品的前處理基本相同，都是加入正己烷進行超聲萃取，這樣就能夠消除皮革中大量的油脂對樣品萃取和分離產(chǎn)生的影響。
國家鞋類檢測中心的檢測結(jié)果明在鞋材禁用偶氮染料檢測中皮革中的檢出率偏高，其中又以反絨皮中zui高。
液相色譜儀在鞋材中的主要用途也是用于檢測禁用偶氮染料。
目前將液相色譜應(yīng)用于皮革和紡織品檢測中已經(jīng)有大量的研宄22由于在采用氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測鞋材中的禁用偶氮染料時，通常會出現(xiàn)些疑似結(jié)果，但是很多情況下，儀器檢測到的是禁用偶氮染料的同分異構(gòu)體，而非禁用的偶氮染料，尤其在檢測皮革樣品時，就會經(jīng)常出現(xiàn)這種的問，這樣就影響對檢測結(jié)果的判斷。這時可用液相色譜儀進行進步檢測，即在氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測到偶氮染料時，可用其對可疑的樣品進行定性定量檢測，準確地判斷所檢樣品是否含有禁用偶氮染料，并且準確給予定量。其缺點是若同時檢測出能夠分解出23種禁用芳香胺的偶氮染料，則分離較為困難，很難得到所需的譜；且每次檢測都需做標準工作曲線，不利于進行大規(guī)模檢測。因此液相色譜儀現(xiàn)在主要用于氣質(zhì)聯(lián)用儀的補充5在其有檢出有禁用偶氮染料時，進步進行定性定量分析。
4應(yīng)用前景分析4.1制定皮革中重金屬的測定方法和標準9目前國內(nèi)尚無檢測皮革中重金屬的檢測方法和標準。可以將皮革消解后，用1原子發(fā)射光譜儀直1C接測定其中的重金屬含量，或者模擬人體汗液萃取皮革，檢測其中的重金屬游離量。可采用恰當(dāng)?shù)墓庾Vn儀，優(yōu)化條件后，制定皮革中重金屬檢測的方法和標準。
4.2檢測皮革中的短鏈氯代烷烴12得含有氯代烷烴。含氯化合物通常用在裘革加脂階l3段，由于有些加脂劑中可能含有氯化石蠟，導(dǎo)致裘革4.3制定皮革中甲醛的國內(nèi)檢測標準國內(nèi)尚無皮革甲醛的檢測標準，目前均是采用紡織品的標準檢測，鑒于皮革與般紡織品的不同，可對分析檢測條件進行優(yōu)化，從而找到檢測皮革中甲醛的*條件，進步制定皮革中甲醛的檢測標準。
4.4檢測鞋材中的多氯聯(lián)苯對紡織品進行防靜電阻燃整理時所用的整理劑中常含有多氯聯(lián)苯。可使用氣質(zhì)聯(lián)用儀對其進行檢測。
4.5進步研究直接接觸或長期接觸皮膚的金屬配件中鎳釋放量的檢測。
蔣瑾華，劉江，陳斌等。石墨爐原子吸收光譜法測定皮革制品中鉛鎘和鉻。光譜實驗室，2002，195702704陳人海，忻荷美。火焰原子吸收法測定皮革中微量鎘。浙江俞旭峰，華菡蓓。微波消解火焰原子吸收光譜法測定皮革中的鉛和鎘。化學(xué)分析計量，2004，333435俞旭峰，肖飛。微波消解火焰原子吸收光譜法測定皮革中鉛。光譜儀器與分析，200431618 2000，158929935謝華林，李立波，賀惠。10法測定紡織品中痕量重金屬的研宄。印染助劑，2004，234850劉麗萍，乙小娟。18法測定紡織品中的十種元素。
尹洪雷，戴金蘭，毛樹祿。ICPAES法檢測皮革中重金屬元素。北京皮革，2005，249395孫紅英，劉天平。氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定皮革和紡織品中可溶性痕量鎘。廣東有色金屬學(xué)報，2，2，12劉天平，孫紅英，劉宏江。化學(xué)蒸氣發(fā)生原子熒光光譜法測定皮革和紡織品中可溶性痕量鎘。廣東有色金屬學(xué)蔣瑾華，蔡純，易蓉。皮革中有害元素，的分光光度測定法。中國皮革，1997，2691920劉顯奎，韋娜。皮革中甲醛含量測定問綜述。中國皮革，劉偉國，張新申等。皮革中廣的存在與檢測。皮革科學(xué)中可能含有些短鏈氯代烷烴。氣相色譜儀可用于檢測皮革中的短鏈氯代烷烴。
松樹脂潰瘍病病原及其分類檢索廖太林2李百勝2葉建仁1紀睿2吳翠萍3吳新華3沈毅誠21.南足林業(yè)大學(xué)，江辦南兄，237；2昆山出入境檢驗檢疫局，江蘇昆山；215300；3.江蘇出入境檢驗檢疫局，江蘇南京，210001松樹脂潰瘍病出03為美國南非等國針葉樹上發(fā)生的種危險性林木病害1.該病害可引起寄主樹干發(fā)生樹脂狀潰瘍雌花和松果壞死種子變質(zhì)以及樹苗枯死。病原菌可隨苗木種子病木木材媒介生物以及黏附土壤進行遠距離傳播。本文對松樹脂潰瘍病病原形態(tài)特征以及有關(guān)的分類檢索綜述如下，以供檢疫鑒定時參考。
1病原松樹脂潰瘍病zui早是由和尺，1在美國北卡羅萊納矮松奶81啦13上發(fā)現(xiàn)的，當(dāng)時對病原并不了解，只知道是由種鐮刀菌01引起曰。因培養(yǎng)過程不產(chǎn)生厚垣孢子和鏈狀小型分生孢子，1949年該病原，被認為是磚紅嫌刀菌6出從。隨著1971年6，引入瓶梗作為鐮刀菌重要分類特征，因可產(chǎn)生單瓶梗和復(fù)瓶梗，松樹脂潰瘍病菌又被認為是串珠鐮刀菌膠孢變種01.
8油81說。通過對膠孢鐮刀菌尺8油每此，8松樹與非松樹上分離物致病性研宄明，松樹上分離物間明顯具有寄主專化性；的處1研究也明，松樹脂潰瘍病菌為膠孢鐮刀菌在松樹上的個專化型，即膠孢鐮刀菌松樹專化型心1如如88.
朽1.1998年凡記汕6嗎00時綜合鐮刀菌形態(tài)學(xué)分子生物學(xué)等方面的研宄，認為松樹脂潰瘍病菌應(yīng)該為單獨的個種，并將其命名為Fusarium 2形態(tài)特征2力8 2.1營養(yǎng)體201條件下，培養(yǎng)基上的平均生長率為4.7.菌落邊緣完整。菌絲白色，菌落在培養(yǎng)基面中央為淡灰紫色，反面為灰白色至深紫色。不產(chǎn)生厚垣孢子。
2.2無性繁殖1小型分生孢子單瓶梗與復(fù)瓶梗上假頭生。倒橢圓形，少數(shù)卵圓形或臘腸形。大多不分隔，少數(shù)具1大型分生孢子細長，圓筒狀，頂端細胞彎曲。多分生孢子梗氣生菌絲上的分生孢子梗直立，多基金項目國家質(zhì)檢總局科技資助項目2004瓜075劉顯奎，韋娜。皮革中甲醛含量測定問綜述。中國皮革，張巖，張心。紅外光譜分析技術(shù)在紡織科學(xué)上的應(yīng)用。
沈兵。選擇離子質(zhì)譜在皮革禁用偶氮染料檢測中的應(yīng)用。
牟峻，陳明巖，鄒明強。紡織品皮革及其制品中氯苯酚殘留量的氣相色譜質(zhì)譜法測定。色譜，1999，174386388葛修麗，褚慶華，施雁林。乙酰化氣相色譜法快速測定皮革及皮革制品中的氯苯酚殘留量。分析化學(xué)，1994，22楊燕紅，梁妙玲，肖前。效液相色譜法測定染色皮革中陳笑梅，鄭自強，施旭霞。染色皮革紡織品上禁用偶氮染料的液相色譜測定方法。分析測試學(xué)報，1998，17