氣相色譜儀衍生化技術(shù)是通過化學(xué)反應(yīng)將樣品中難于分析檢測(cè)的目標(biāo)化合物定量的轉(zhuǎn)化為另一種易于分析檢測(cè)的化合物，通過后者的分析檢測(cè)可以對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量分析。

柱前衍生化的條件

首先，如果要是想在色譜中使用柱前衍生化，其衍生化反應(yīng)應(yīng)該滿足以下幾個(gè)條件：

1、反應(yīng)能迅速、定量的進(jìn)行，反應(yīng)重復(fù)性好，反應(yīng)條件不苛刻，容易操作；

2、反應(yīng)的選擇性高，只與目標(biāo)化合物反應(yīng)，即反應(yīng)具有專一性；

3、衍生化反應(yīng)產(chǎn)物只有一種，反應(yīng)的副產(chǎn)物和過量衍生化試劑不干擾目標(biāo)化合物的分離與檢測(cè)；

4、衍生化試劑方便易得，通用性好。

氣相色譜儀常見的衍生化反應(yīng)

1、酯化衍生化方法

（1）甲醇法：有機(jī)酸與甲醇在催化劑條件下加熱，發(fā)生酯化反應(yīng)，生成有機(jī)酸甲酯。一般采用氟化硼作催化劑，通常將氟化硼通入甲醇配制酯化劑，因?yàn)榕渲眠^程中以放熱，有一定的危險(xiǎn)性，現(xiàn)在也有商品化的氟化硼甲醇溶液可直接購(gòu)買使用。

（2）氮甲烷法：氮甲烷可以與有機(jī)酸反應(yīng)生成有機(jī)酸甲酯放出氮?dú)狻４朔ê?jiǎn)便有效，反應(yīng)速度快，轉(zhuǎn)化率高，較少副反應(yīng)，不引入雜質(zhì)，但是反應(yīng)要在非水介質(zhì)中進(jìn)行。雖然反應(yīng)條件溫和，但是氮甲烷不穩(wěn)定，有爆炸性、有毒，制備與使用時(shí)要特別小心。另外，酚羥基在常溫下可以與氮甲烷反應(yīng)，但在0℃下可以避免酚羥基反應(yīng)。

（3）三酸酐法：在三酸酐的存在下有機(jī)酸和酸可以反應(yīng)生成酯，比較適合空間位阻較大的有機(jī)酸和醇或酚的酯化。

（4）其他酯化法：有時(shí)為了提高方法的靈敏度和選擇性，需要制備甲酯之外的酯，方法與甲酯化方法類似，可以用氮乙烷、氮丙烷、氮甲苯代替氮甲烷以制得相應(yīng)的酯，且這些實(shí)際的穩(wěn)定性好、爆炸性小。用氟化硼的丙醇、丁醇或戊醇溶液與有機(jī)酸反應(yīng)也可以制得相應(yīng)的丙酯、丁酯或戊酯。

2、酰化衍生化方法

酰化能降低羥基、氨基、巰基的極性，改善這些化合物的色譜性能，并提高這些化合物的揮發(fā)性，增加某些易氧化化合物的穩(wěn)定性。當(dāng)酰化時(shí)引入含有鹵離子的酰基時(shí)，還可以提高使用ECD檢測(cè)器的靈敏度。常用的酰化試劑有酰鹵、酸酐和反應(yīng)活性的酰化物。

3、鹵化衍生化法

在目標(biāo)化合物中引入鹵原子后可使用ECD檢測(cè)器，提高檢測(cè)的靈敏度，同時(shí)可以改善揮發(fā)性和穩(wěn)定性，常用的鹵化衍生化方法如下：

（1）鹵素法：用鹵素直接作為衍生化試劑處理樣品，鹵素的作用是加成或取代

（2）鹵化氫法：常用HCl和HBr為衍生化試劑與不飽和鏈發(fā)生加成反應(yīng)或與羥基發(fā)生置換反應(yīng)

（3）N-溴代丁二酰亞胺（NBS）法：NBS是選擇性很強(qiáng)的鹵化衍生試劑，可使烯丙位的氫原子發(fā)生溴代反應(yīng)