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微通道反應器在不對稱催化中的應用

來源:武漢國新微通道反應器技術有限公司   2024年09月26日 15:15  

2021年揭曉的諾貝爾化學獎頒給了兩位科學以表彰他們在不對稱有機催化領域的突出貢,這一成就也讓大眾的目光聚焦到了不對稱催化手性化合物”。 由于手性化合物的特殊使光學純的手性化合物在醫藥和生物等領域研究價值 。 可以通過手性拆分、手性誘導和不對稱催化等方法獲得單一構型的手性化合 。 其中不對稱催化是目前合成手性化合物有效的途徑。 能夠利用催化量的手性催化劑便實現由非手性原料合成手性化合物的過,實現手性增殖 。 迄今為止,不對稱催化領域已取得了快速的發展和巨大的成就 。 然而傳統的不對稱催化反應仍以間歇的釜式反應為主 。 直到近幾年連續合成工藝才逐漸應用于不對稱催化領域。 在微通道反應器中實現不對稱催化反應將同步獲得微通道” 的優勢 。 特別是:(1)通道尺寸小,增大了比表面積,提高了傳質傳熱效率,可以使反應放出的熱量快速移除。 由此一是可以實現反應過程中溫度的精準控制;二是對于強放熱或吸熱反應避免了低溫或高溫條件。 可適當提高低溫反應的溫度,減少冷媒的消耗實現節能的目的, 使反應過程更加綠色;三是對于危險工藝較小的持液量和熱量的快速移出,提高了操作的安全性, 實現反應的本質安全 。 (2) 通過精確的停留 時間控制,可以避免停留時間過長而生成副產物, 也可避免使用輔助物質例如保護基),實現高原 子經濟性和步驟經濟的直接合成 。 (3) 微反應器技術多采用模塊化集成度高可在小空間內 實現反應的連續化放大,提高了空間經濟效益,也可實現按需合成和現場合成,這也符合當下綠 色化學的需求 。 然而不對稱催化與微通道反應器也并非契合。 例如,在實際的反應中許多不對稱催化反應是通過降低反應溫度、以較慢的反應速率實現提高產物的對映選擇性。 然而受制于微通道反應器的體積或造價等因素導致通道長度有限,使得在微通道反應器中通常是在較高溫度下盡可能地縮短反應停留時間。 這也使得在微通道反應器中進行的不對稱催化產物的對映選擇性會低于間歇釜式反應器這也是微通道反應器進行不對稱催化反應的一大挑戰 。 目前微通道反應器中涉及的不對稱催化類 型很多,但根據相態和反應形式,大致可以分為 (1)單一相態液相的均相反應;(2)?液或氣?液等的非均相反應;(3)光催化反應。 由于固載型或聚合物大分子型的手性催化劑通常裝填在管道中管道尺寸通常大于 1mm,在此不作探討。 本文主要針對近年來微通道反應器在有機小分子催化劑或金屬有機配合物催化劑在不對稱 催化中的研究進展進行總結。


綜上所述得益于微通道反應器的自動化對停留時間的精準控制使不對稱催化反應實現了在集成在線分析、多步串聯反應多相反應和光催化等方向的應用。 然而在多數的研究中,不對稱催化反應在微通道反應器中仍存在一些問題需要解決或完善:(1)在多數情況下,產物的對映選擇性相較于間歇釜式反應并無明顯提高;(2) 在放 大反應中,通常不會改變反應的濃度或停留時間, 仍然是通過增加平行反應的數量或延長整體反應時間,這反而提高了設備成本或時間成本;(3)相比于傳統的釜式反應器微通道反應器的設備價格昂貴,實驗室用的設備價格通常從幾萬元到百萬元不等,如何降低微通道反應器的成本,使微通道反應器飛入尋常百姓家”,對于拓展微通道反應器在不對稱催化中的應用乃至其他領域和學科的應用都將大有裨益;(4) 對于微通道反應器的設計和開發仍需深入研究,提高多相混合效率、拓寬反應器材質等例如,光催化反應在微通道反應器中仍以玻璃材質為主,但玻璃材質卻限制了反應溫度和壓力;(5)拓展不對稱催化在微通道反應器中與電化學、光化學等手段結合的研究,期待能夠獲得更加理想的結果。 隨著諾貝爾化學獎的影響力和微通道反應器在不對稱催化領域中顯露出的優勢,有理由相信微通道反應器將會進 一步促進不對稱催化領域的發展


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