總烴甲烷非甲烷總烴vocs分析氣相色譜儀
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為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護(hù)環(huán)境,保障人體健康,固定污染源有組織排放和無組織排放的非甲烷總烴(NMHC)測定依據(jù)HJ /T38-1999規(guī)定輝世儀器依據(jù)方法要求推出成套檢測設(shè)備。滿足標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定的要求.
C固定污染源廢氣環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物總烴甲烷非甲烷總烴vocs典型圖譜
固定污染源廢氣環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物總烴甲烷非甲烷總烴vocs檢測方法:
環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定直接進(jìn)樣-氣相色譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的直接進(jìn)樣-氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定,也適用于污染源無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定。當(dāng)進(jìn)樣體積為1.0ml時(shí),本標(biāo)準(zhǔn)測定總烴、甲烷的檢出限均為0.06mg/m3(以甲烷計(jì)),測定下限均為0.24mg/m3(以甲烷計(jì));非甲烷總烴的檢出限為0.07mg/m3(以碳計(jì)),測定下限為0.28mg/m3(以碳計(jì))。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ664環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測點(diǎn)位布設(shè)技術(shù)規(guī)范(試行)HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1總烴totalhydrocarbons(THC)指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測定條件下,在氣相色譜儀的氫火焰離子化檢測器上有響應(yīng)的氣態(tài)有機(jī)化合物的總和。3.2非甲烷總烴nonmethanehydrocarbons(NMHC)指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測定條件下,從總烴中扣除甲烷以后其他氣態(tài)有機(jī)化合物的總和(除非另有說明,結(jié)果以碳計(jì))。4方法原理將氣體樣品直接注入具氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀,分別在總烴柱和甲烷柱上測 2定總烴和甲烷的含量,兩者之差即為非甲烷總烴的含量。同時(shí)以除烴空氣代替樣品,測定氧在總烴柱上的響應(yīng)值,以扣除樣品中的氧對總烴測定的干擾。5試劑和材料除非另有說明,分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑和蒸餾水。5.1除烴空氣:總烴含量(含氧峰)≤0.40mg/m3(以甲烷計(jì));或在甲烷柱上測定,除氧峰外無其他峰。5.2甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體:10.0μmol/mol,平衡氣為氮?dú)狻R部筛鶕?jù)實(shí)際工作需要向具資質(zhì)生產(chǎn)商定制合適濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體。5.3氮?dú)猓杭兌?ge;99.999%。5.4氫氣:純度≥99.99%。5.5空氣:用凈化管凈化。5.6標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋氣:高純氮?dú)饣虺裏N氮?dú)猓兌?ge;99.999%,按樣品測定(8.3)步驟測試,總烴測定結(jié)果應(yīng)低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。6儀器和設(shè)備6.1采樣容器:全玻璃材質(zhì)注射器,容積不小于100ml,清洗干燥后備用;氣袋材質(zhì)符合HJ732的相關(guān)規(guī)定,容積不小于1L,使用前用除烴空氣(5.1)清洗至少3次。6.2真空氣體采樣箱:由進(jìn)氣管、真空箱、閥門和抽氣泵等部分組成,樣品經(jīng)過的管路材質(zhì)應(yīng)不與被測組分發(fā)生反應(yīng)。6.3氣相色譜儀:具氫火焰離子化檢測器。6.4進(jìn)樣器:帶1ml定量管的進(jìn)樣閥或1ml氣密玻璃注射器。6.5色譜柱6.5.1填充柱:甲烷柱,不銹鋼或硬質(zhì)玻璃材質(zhì),2m×4mm,內(nèi)填充粒徑180~250μm(80~60目)的GDX-502或GDX-104擔(dān)體;總烴柱,不銹鋼或硬質(zhì)玻璃材質(zhì),2m×4mm,內(nèi)填充粒徑180~250μm(80~60目)的硅烷化玻璃微珠。6.5.2毛細(xì)管柱:甲烷柱,30m×0.53mm×25μm多孔層開口管分子篩柱或其他等效毛細(xì)管柱;總烴柱,30m×0.53mm脫活毛細(xì)管空柱。6.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1樣品采集環(huán)境空氣按照HJ194和HJ664的相關(guān)規(guī)定布點(diǎn)和采樣;污染源無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣按照HJ/T55或者其他相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)布點(diǎn)和采樣。采樣容器經(jīng)現(xiàn)場空氣清洗至少3次后采樣。以玻璃注射器滿刻度采集空氣樣品,用惰性密封頭密封;以氣袋采集樣品的,用真空氣體采樣箱(6.2)將空氣樣品引入氣袋,至體積的80%左右,立刻密封。 37.2運(yùn)輸空白將注入除烴空氣(5.1)的采樣容器帶至采樣現(xiàn)場,與同批次采集的樣品一起送回實(shí)驗(yàn)室分析。7.3樣品保存采集樣品的玻璃注射器應(yīng)小心輕放,防止破損,保持針頭端向下狀態(tài)放入樣品箱內(nèi)保存和運(yùn)送。樣品常溫避光保存,采樣后盡快完成分析。玻璃注射器保存的樣品,放置時(shí)間不超過8h;氣袋保存的樣品,放置時(shí)間不超過48h,如僅測定甲烷,應(yīng)在7d內(nèi)完成。8分析步驟8.1參考色譜條件進(jìn)樣口溫度:100°C。柱溫:80°C。檢測器溫度:200°C。載氣:氮?dú)猓?.3),填充柱流量15~25ml/min,毛細(xì)管柱流量8~10ml/min。燃燒氣:氫氣(5.4),流量約30ml/min。助燃?xì)猓嚎諝猓?.5),流量約300ml/min。毛細(xì)管柱尾吹氣:氮?dú)猓?.3),流量15~25ml/min,不分流進(jìn)樣。進(jìn)樣量:1.0ml。8.2校準(zhǔn)8.2.1校準(zhǔn)系列的制備以100ml注射器(預(yù)先放入一片硬質(zhì)聚四氟乙烯小薄片)或1L氣袋為容器,按1:1的體積比,用標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋氣(5.6)將甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體(5.2)逐級稀釋,配制5個(gè)濃度梯度的校準(zhǔn)系列,該校準(zhǔn)系列的濃度分別是0.625、1.25、2.50、5.00、10.0μmol/mol。注:校準(zhǔn)系列可根據(jù)實(shí)際情況確定適宜的濃度范圍,也可選用動(dòng)態(tài)氣體稀釋儀配制,或向具資質(zhì)生產(chǎn)商定制。8.2.2繪制校準(zhǔn)曲線由低濃度到高濃度依次抽取1.0ml校準(zhǔn)系列(8.2.1),注入氣相色譜儀(6.3),分別測定總烴、甲烷。以總烴和甲烷的濃度(μmol/mol)為橫坐標(biāo),以其對應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo),分別繪制總烴、甲烷的校準(zhǔn)曲線。注:當(dāng)樣品濃度與校準(zhǔn)氣樣濃度相近時(shí)可采用單點(diǎn)校準(zhǔn),單點(diǎn)校準(zhǔn)氣應(yīng)至少進(jìn)樣2次,色譜響應(yīng)相對偏差應(yīng)≤10%,計(jì)算時(shí)采用平均值。 48.2.3標(biāo)準(zhǔn)色譜圖在本標(biāo)準(zhǔn)給出的色譜分析參考條件(8.1)下,毛細(xì)管柱上的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1,填充柱上的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖2。(a)(b)(c)a-總烴柱上的總烴峰,b-總烴柱上的氧峰,c-甲烷柱上的氧峰和甲烷峰圖1總烴、甲烷和氧在毛細(xì)管柱上的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖(a)(b)(c)a-總烴柱上的總烴峰,b-總烴柱上的氧峰,c-甲烷柱上的氧峰和甲烷峰圖2總烴、甲烷和氧在填充柱上的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖8.3樣品測定8.3.1總烴和甲烷的測定按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的操作步驟和分析條件,測定樣品的總烴和甲烷峰面積,總烴峰面積應(yīng)扣除氧峰面積后參與計(jì)算。注:總烴色譜峰后出現(xiàn)的其他峰,應(yīng)一并計(jì)入總烴峰面積。8.3.2氧峰面積的測定按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的操作步驟和分析條件,測定除烴空氣(5.1)在總烴柱上的氧峰面積。 58.4空白試驗(yàn)運(yùn)輸空白樣品(7.2)按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的操作步驟和分析條件測定。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算樣品中總烴、甲烷的質(zhì)量濃度,按照公式(1)進(jìn)行計(jì)算:1622.4????(1)式中:ρ——樣品中總烴或甲烷的質(zhì)量濃度(以甲烷計(jì)),mg/m3;φ——從校準(zhǔn)曲線或?qū)Ρ葐吸c(diǎn)校準(zhǔn)點(diǎn)獲得的樣品中總烴或甲烷的濃度(總烴計(jì)算時(shí)應(yīng)扣除氧峰面積),μmol/mol;16——甲烷的摩爾質(zhì)量,g/mol;22.4——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(273.15K,101.325kPa)下氣體的摩爾體積,L/mol。樣品中非甲烷總烴質(zhì)量濃度,按照式(2)計(jì)算。12()16NMHCTHCM?????(2)式中:ρNMHC——樣品中非甲烷總烴的質(zhì)量濃度(以碳計(jì)),mg/m3;ρTHC——樣品中總烴的質(zhì)量濃度(以甲烷計(jì)),mg/m3;ρM——樣品中甲烷的質(zhì)量濃度(以甲烷計(jì)),mg/m3;12——碳的摩爾質(zhì)量,g/mol;16——甲烷的摩爾質(zhì)量,g/mol。注1:非甲烷總烴也可根據(jù)需要以甲烷計(jì),并注明。注2:單獨(dú)檢測甲烷時(shí),結(jié)果可換算為體積百分?jǐn)?shù)等表達(dá)方式。9.2結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/m3時(shí),保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位;當(dāng)測定結(jié)果大于等于1mg/m3時(shí),保留三位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室對含總烴濃度(以甲烷計(jì))為1.47mg/m3、7.14mg/m3和36.4mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:1.0%~9.8%,0.1%~6.0%,0.6%~6.0%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:9.9%,2.2%,1.6%;重復(fù)性限為:0.27mg/m3,0.21mg/m3,1.8mg/m3;再現(xiàn)性限為:0.46mg/m3,0.49mg/m3,2.3mg/m3。各實(shí)驗(yàn)室測定總烴濃度(以甲烷計(jì))介于0.85mg/m3~4.71mg/m3的實(shí)際環(huán)境空氣樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%~6.0%。 66家實(shí)驗(yàn)室對含甲烷濃度(以甲烷計(jì))為1.47mg/m3,7.14mg/m3和36.4mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:2.6%~7.1%,0.4%~2.5%,1.0%~2.0%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:2.2%,1.8%,1.4%;重現(xiàn)性限為:0.23mg/m3,0.37mg/m3,1.6mg/m3;再現(xiàn)性限為:0.24mg/m3,0.50mg/m3,2.1mg/m3。各實(shí)驗(yàn)室測定甲烷濃度(以甲烷計(jì))介于1.21mg/m3~2.14mg/m3的實(shí)際環(huán)境空氣樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%~5.2%。10.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室對含總烴濃度(以甲烷計(jì))為1.47mg/m3、7.14mg/m3和36.4mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定,相對誤差分別為:-9.7%~7.0%,-0.8%~5.1%,-1.7%~2.4%;相對誤差最終值:-0.8%±11.8%,1.1%±4.6%,0.1%±3.2%。6家實(shí)驗(yàn)室對含甲烷濃度(以甲烷計(jì))為1.47mg/m3、7.14mg/m3和36.4mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定,相對誤差分別為:-3.9%~4.8%,0.5%~4.1%,-0.6%~0.3%;相對誤差最終值:2.3%±6.4%,1.8%±3.2%,-0.3%±0.6%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1采樣容器采樣前應(yīng)使用除烴空氣(5.1)清洗,然后進(jìn)行檢查。每20個(gè)或每批次(少于20個(gè))應(yīng)至少取1個(gè)注入除烴空氣(5.1),室溫下放置不少于實(shí)際樣品保存時(shí)間后,按樣品測定(8.3)步驟分析,總烴測定結(jié)果應(yīng)低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。注:重復(fù)使用的氣袋,均須在采樣前進(jìn)行檢查,總烴測定結(jié)果應(yīng)低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。11.2校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.995。11.3運(yùn)輸空白樣品總烴測定結(jié)果應(yīng)低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。11.4每批樣品應(yīng)至少分析10%的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)平行樣,其測定結(jié)果相對偏差應(yīng)不大于20%。11.5每批次分析樣品前后,應(yīng)測定校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)有證標(biāo)準(zhǔn)氣體,結(jié)果的相對誤差應(yīng)不大于10%。12注意事項(xiàng)12.1采樣容器使用前應(yīng)充分洗凈,經(jīng)氣密性檢查合格,置于密閉采樣箱中以避免污染。12.2樣品返回實(shí)驗(yàn)室時(shí),應(yīng)平衡至環(huán)境溫度后再進(jìn)行測定。12.3測定復(fù)雜樣品后,如發(fā)現(xiàn)分析系統(tǒng)內(nèi)有殘留時(shí),可通過提高柱溫等方式去除,以分析除烴空氣(5.1)確認(rèn)。
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樣品類型:
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目標(biāo)化合物:
非甲烷總烴
檢出限:
當(dāng)進(jìn)樣體積為 1.0 mL 時(shí),目標(biāo)化合物的方法檢出限為 0.04 mg/m3
定量測定濃度范圍為 0.12 - 50mg/m3
A固定污染源廢氣環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物總烴甲烷非甲烷總烴vocs流程B固定污染源廢氣環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物總烴甲烷非甲烷總烴vocs分析儀器
C固定污染源廢氣環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物總烴甲烷非甲烷總烴vocs典型圖譜
D固定污染源廢氣環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物總烴甲烷非甲烷總烴vocs成套設(shè)備圖
非甲烷總烴分析 (儀器配置及方法請電詢!)
固定污染源廢氣環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物總烴甲烷非甲烷總烴vocs檢測方法:
環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定直接進(jìn)樣-氣相色譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的直接進(jìn)樣-氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定,也適用于污染源無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定。當(dāng)進(jìn)樣體積為1.0ml時(shí),本標(biāo)準(zhǔn)測定總烴、甲烷的檢出限均為0.06mg/m3(以甲烷計(jì)),測定下限均為0.24mg/m3(以甲烷計(jì));非甲烷總烴的檢出限為0.07mg/m3(以碳計(jì)),測定下限為0.28mg/m3(以碳計(jì))。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ664環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測點(diǎn)位布設(shè)技術(shù)規(guī)范(試行)HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1總烴totalhydrocarbons(THC)指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測定條件下,在氣相色譜儀的氫火焰離子化檢測器上有響應(yīng)的氣態(tài)有機(jī)化合物的總和。3.2非甲烷總烴nonmethanehydrocarbons(NMHC)指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測定條件下,從總烴中扣除甲烷以后其他氣態(tài)有機(jī)化合物的總和(除非另有說明,結(jié)果以碳計(jì))。4方法原理將氣體樣品直接注入具氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀,分別在總烴柱和甲烷柱上測 2定總烴和甲烷的含量,兩者之差即為非甲烷總烴的含量。同時(shí)以除烴空氣代替樣品,測定氧在總烴柱上的響應(yīng)值,以扣除樣品中的氧對總烴測定的干擾。5試劑和材料除非另有說明,分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑和蒸餾水。5.1除烴空氣:總烴含量(含氧峰)≤0.40mg/m3(以甲烷計(jì));或在甲烷柱上測定,除氧峰外無其他峰。5.2甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體:10.0μmol/mol,平衡氣為氮?dú)狻R部筛鶕?jù)實(shí)際工作需要向具資質(zhì)生產(chǎn)商定制合適濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體。5.3氮?dú)猓杭兌?ge;99.999%。5.4氫氣:純度≥99.99%。5.5空氣:用凈化管凈化。5.6標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋氣:高純氮?dú)饣虺裏N氮?dú)猓兌?ge;99.999%,按樣品測定(8.3)步驟測試,總烴測定結(jié)果應(yīng)低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。6儀器和設(shè)備6.1采樣容器:全玻璃材質(zhì)注射器,容積不小于100ml,清洗干燥后備用;氣袋材質(zhì)符合HJ732的相關(guān)規(guī)定,容積不小于1L,使用前用除烴空氣(5.1)清洗至少3次。6.2真空氣體采樣箱:由進(jìn)氣管、真空箱、閥門和抽氣泵等部分組成,樣品經(jīng)過的管路材質(zhì)應(yīng)不與被測組分發(fā)生反應(yīng)。6.3氣相色譜儀:具氫火焰離子化檢測器。6.4進(jìn)樣器:帶1ml定量管的進(jìn)樣閥或1ml氣密玻璃注射器。6.5色譜柱6.5.1填充柱:甲烷柱,不銹鋼或硬質(zhì)玻璃材質(zhì),2m×4mm,內(nèi)填充粒徑180~250μm(80~60目)的GDX-502或GDX-104擔(dān)體;總烴柱,不銹鋼或硬質(zhì)玻璃材質(zhì),2m×4mm,內(nèi)填充粒徑180~250μm(80~60目)的硅烷化玻璃微珠。6.5.2毛細(xì)管柱:甲烷柱,30m×0.53mm×25μm多孔層開口管分子篩柱或其他等效毛細(xì)管柱;總烴柱,30m×0.53mm脫活毛細(xì)管空柱。6.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1樣品采集環(huán)境空氣按照HJ194和HJ664的相關(guān)規(guī)定布點(diǎn)和采樣;污染源無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣按照HJ/T55或者其他相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)布點(diǎn)和采樣。采樣容器經(jīng)現(xiàn)場空氣清洗至少3次后采樣。以玻璃注射器滿刻度采集空氣樣品,用惰性密封頭密封;以氣袋采集樣品的,用真空氣體采樣箱(6.2)將空氣樣品引入氣袋,至體積的80%左右,立刻密封。 37.2運(yùn)輸空白將注入除烴空氣(5.1)的采樣容器帶至采樣現(xiàn)場,與同批次采集的樣品一起送回實(shí)驗(yàn)室分析。7.3樣品保存采集樣品的玻璃注射器應(yīng)小心輕放,防止破損,保持針頭端向下狀態(tài)放入樣品箱內(nèi)保存和運(yùn)送。樣品常溫避光保存,采樣后盡快完成分析。玻璃注射器保存的樣品,放置時(shí)間不超過8h;氣袋保存的樣品,放置時(shí)間不超過48h,如僅測定甲烷,應(yīng)在7d內(nèi)完成。8分析步驟8.1參考色譜條件進(jìn)樣口溫度:100°C。柱溫:80°C。檢測器溫度:200°C。載氣:氮?dú)猓?.3),填充柱流量15~25ml/min,毛細(xì)管柱流量8~10ml/min。燃燒氣:氫氣(5.4),流量約30ml/min。助燃?xì)猓嚎諝猓?.5),流量約300ml/min。毛細(xì)管柱尾吹氣:氮?dú)猓?.3),流量15~25ml/min,不分流進(jìn)樣。進(jìn)樣量:1.0ml。8.2校準(zhǔn)8.2.1校準(zhǔn)系列的制備以100ml注射器(預(yù)先放入一片硬質(zhì)聚四氟乙烯小薄片)或1L氣袋為容器,按1:1的體積比,用標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋氣(5.6)將甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體(5.2)逐級稀釋,配制5個(gè)濃度梯度的校準(zhǔn)系列,該校準(zhǔn)系列的濃度分別是0.625、1.25、2.50、5.00、10.0μmol/mol。注:校準(zhǔn)系列可根據(jù)實(shí)際情況確定適宜的濃度范圍,也可選用動(dòng)態(tài)氣體稀釋儀配制,或向具資質(zhì)生產(chǎn)商定制。8.2.2繪制校準(zhǔn)曲線由低濃度到高濃度依次抽取1.0ml校準(zhǔn)系列(8.2.1),注入氣相色譜儀(6.3),分別測定總烴、甲烷。以總烴和甲烷的濃度(μmol/mol)為橫坐標(biāo),以其對應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo),分別繪制總烴、甲烷的校準(zhǔn)曲線。注:當(dāng)樣品濃度與校準(zhǔn)氣樣濃度相近時(shí)可采用單點(diǎn)校準(zhǔn),單點(diǎn)校準(zhǔn)氣應(yīng)至少進(jìn)樣2次,色譜響應(yīng)相對偏差應(yīng)≤10%,計(jì)算時(shí)采用平均值。 48.2.3標(biāo)準(zhǔn)色譜圖在本標(biāo)準(zhǔn)給出的色譜分析參考條件(8.1)下,毛細(xì)管柱上的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1,填充柱上的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖2。(a)(b)(c)a-總烴柱上的總烴峰,b-總烴柱上的氧峰,c-甲烷柱上的氧峰和甲烷峰圖1總烴、甲烷和氧在毛細(xì)管柱上的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖(a)(b)(c)a-總烴柱上的總烴峰,b-總烴柱上的氧峰,c-甲烷柱上的氧峰和甲烷峰圖2總烴、甲烷和氧在填充柱上的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖8.3樣品測定8.3.1總烴和甲烷的測定按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的操作步驟和分析條件,測定樣品的總烴和甲烷峰面積,總烴峰面積應(yīng)扣除氧峰面積后參與計(jì)算。注:總烴色譜峰后出現(xiàn)的其他峰,應(yīng)一并計(jì)入總烴峰面積。8.3.2氧峰面積的測定按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的操作步驟和分析條件,測定除烴空氣(5.1)在總烴柱上的氧峰面積。 58.4空白試驗(yàn)運(yùn)輸空白樣品(7.2)按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的操作步驟和分析條件測定。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算樣品中總烴、甲烷的質(zhì)量濃度,按照公式(1)進(jìn)行計(jì)算:1622.4????(1)式中:ρ——樣品中總烴或甲烷的質(zhì)量濃度(以甲烷計(jì)),mg/m3;φ——從校準(zhǔn)曲線或?qū)Ρ葐吸c(diǎn)校準(zhǔn)點(diǎn)獲得的樣品中總烴或甲烷的濃度(總烴計(jì)算時(shí)應(yīng)扣除氧峰面積),μmol/mol;16——甲烷的摩爾質(zhì)量,g/mol;22.4——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(273.15K,101.325kPa)下氣體的摩爾體積,L/mol。樣品中非甲烷總烴質(zhì)量濃度,按照式(2)計(jì)算。12()16NMHCTHCM?????(2)式中:ρNMHC——樣品中非甲烷總烴的質(zhì)量濃度(以碳計(jì)),mg/m3;ρTHC——樣品中總烴的質(zhì)量濃度(以甲烷計(jì)),mg/m3;ρM——樣品中甲烷的質(zhì)量濃度(以甲烷計(jì)),mg/m3;12——碳的摩爾質(zhì)量,g/mol;16——甲烷的摩爾質(zhì)量,g/mol。注1:非甲烷總烴也可根據(jù)需要以甲烷計(jì),并注明。注2:單獨(dú)檢測甲烷時(shí),結(jié)果可換算為體積百分?jǐn)?shù)等表達(dá)方式。9.2結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/m3時(shí),保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位;當(dāng)測定結(jié)果大于等于1mg/m3時(shí),保留三位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室對含總烴濃度(以甲烷計(jì))為1.47mg/m3、7.14mg/m3和36.4mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:1.0%~9.8%,0.1%~6.0%,0.6%~6.0%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:9.9%,2.2%,1.6%;重復(fù)性限為:0.27mg/m3,0.21mg/m3,1.8mg/m3;再現(xiàn)性限為:0.46mg/m3,0.49mg/m3,2.3mg/m3。各實(shí)驗(yàn)室測定總烴濃度(以甲烷計(jì))介于0.85mg/m3~4.71mg/m3的實(shí)際環(huán)境空氣樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%~6.0%。 66家實(shí)驗(yàn)室對含甲烷濃度(以甲烷計(jì))為1.47mg/m3,7.14mg/m3和36.4mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:2.6%~7.1%,0.4%~2.5%,1.0%~2.0%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:2.2%,1.8%,1.4%;重現(xiàn)性限為:0.23mg/m3,0.37mg/m3,1.6mg/m3;再現(xiàn)性限為:0.24mg/m3,0.50mg/m3,2.1mg/m3。各實(shí)驗(yàn)室測定甲烷濃度(以甲烷計(jì))介于1.21mg/m3~2.14mg/m3的實(shí)際環(huán)境空氣樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%~5.2%。10.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室對含總烴濃度(以甲烷計(jì))為1.47mg/m3、7.14mg/m3和36.4mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定,相對誤差分別為:-9.7%~7.0%,-0.8%~5.1%,-1.7%~2.4%;相對誤差最終值:-0.8%±11.8%,1.1%±4.6%,0.1%±3.2%。6家實(shí)驗(yàn)室對含甲烷濃度(以甲烷計(jì))為1.47mg/m3、7.14mg/m3和36.4mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定,相對誤差分別為:-3.9%~4.8%,0.5%~4.1%,-0.6%~0.3%;相對誤差最終值:2.3%±6.4%,1.8%±3.2%,-0.3%±0.6%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1采樣容器采樣前應(yīng)使用除烴空氣(5.1)清洗,然后進(jìn)行檢查。每20個(gè)或每批次(少于20個(gè))應(yīng)至少取1個(gè)注入除烴空氣(5.1),室溫下放置不少于實(shí)際樣品保存時(shí)間后,按樣品測定(8.3)步驟分析,總烴測定結(jié)果應(yīng)低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。注:重復(fù)使用的氣袋,均須在采樣前進(jìn)行檢查,總烴測定結(jié)果應(yīng)低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。11.2校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.995。11.3運(yùn)輸空白樣品總烴測定結(jié)果應(yīng)低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。11.4每批樣品應(yīng)至少分析10%的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)平行樣,其測定結(jié)果相對偏差應(yīng)不大于20%。11.5每批次分析樣品前后,應(yīng)測定校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)有證標(biāo)準(zhǔn)氣體,結(jié)果的相對誤差應(yīng)不大于10%。12注意事項(xiàng)12.1采樣容器使用前應(yīng)充分洗凈,經(jīng)氣密性檢查合格,置于密閉采樣箱中以避免污染。12.2樣品返回實(shí)驗(yàn)室時(shí),應(yīng)平衡至環(huán)境溫度后再進(jìn)行測定。12.3測定復(fù)雜樣品后,如發(fā)現(xiàn)分析系統(tǒng)內(nèi)有殘留時(shí),可通過提高柱溫等方式去除,以分析除烴空氣(5.1)確認(rèn)。
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