橡膠助劑微電解填料
參考價(jià) | ¥ 12 |
訂貨量 | ≥1 |
- 公司名稱 普茵沃潤環(huán)保股份有限公司
- 品牌
- 型號
- 產(chǎn)地 濰坊市奎文區(qū)文化路1696號
- 廠商性質(zhì) 生產(chǎn)廠家
- 更新時(shí)間 2018/5/16 11:15:05
- 訪問次數(shù) 463
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橡膠助劑廢水處理工藝
1、前言
我國橡膠助劑工藝水平相對落后、技術(shù)支撐體系很不完善,橡膠助劑生產(chǎn)企業(yè)規(guī)模小、品種多,廢水通常含有苯、雜環(huán)化合物及大量的無機(jī)鹽和有機(jī)硫等,化學(xué)需氧量(COD)高,處理難度大,不少企業(yè)面臨著因“三廢”治理不達(dá)標(biāo)而限制生產(chǎn)的局面。目前,橡膠助劑“三廢”治理已經(jīng)成為制約橡膠助劑工業(yè)發(fā)展的一大瓶頸,尤其是橡膠助劑廢水的治理。
2、廢水治理
橡膠助劑廢水是橡膠助劑生產(chǎn)中zui難治理的部分,其廢水通常含有大量的無機(jī)鹽和有機(jī)硫,化學(xué)需氧量(COD)高,處理難度大。如橡膠硫化促進(jìn)劑NS雖然在結(jié)構(gòu)上無毒無害,但采用常規(guī)次氯酸鈉氧化工藝,生產(chǎn)1噸NS將會產(chǎn)生4-5噸高含鹽和高有機(jī)物污染的廢水,難以用生化處理。橡膠助劑廢水治理其難點(diǎn)在于:
(1)含鹽高。主要橡膠助劑的生產(chǎn),特別是使用量zui大的次磺酰胺類、噻唑類、秋蘭姆類、氨基甲酸鹽類等助劑的生產(chǎn)都有酸堿調(diào)節(jié)或氧化反應(yīng)等反應(yīng)步驟,在這個(gè)過程中會產(chǎn)生大量的氯化鈉或硫酸鈉等鹽類,有的產(chǎn)品的廢水含鹽濃度甚至可達(dá)7%以上。
(2)濃度大。為了提高單位時(shí)間產(chǎn)品產(chǎn)出量,同時(shí)降低廢水量,各廠家往往通過加大反應(yīng)濃度來實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo),這樣形成的母液中COD的濃度非常高,有些產(chǎn)品產(chǎn)生的母液水的COD可以達(dá)到數(shù)萬mg/L,如果不做預(yù)處理那么對已有的生化池的微生物會造成劇烈沖擊。
(3)污染因子多且變化大。橡膠制品生產(chǎn)的配方體系中一般都同時(shí)使用的多種橡膠助劑,有促進(jìn)劑、硫化劑、防老劑、偶聯(lián)劑以及其他加工助劑,除少數(shù)幾種助劑的年需求量可以達(dá)到萬噸級的外,大部分產(chǎn)品的年使用量在3000噸以下,有許多產(chǎn)品年使用量在1000噸以下,這樣的需求特性造成了所有的助劑生產(chǎn)廠只有走多品種系列化的道路,而多品種的產(chǎn)品格局造成使用的原輔料品種多,反應(yīng)類型多、副產(chǎn)物種類多,這樣便形成了助劑企業(yè)廢水中污染因子種類多的特點(diǎn)。由于不同時(shí)段內(nèi)市場產(chǎn)品需求的變化,生產(chǎn)產(chǎn)品的相對比例也經(jīng)常發(fā)生變化,造成了廢水中的污染因子變化劇烈,給廢水治理的工程設(shè)計(jì)與治理技術(shù)以及日常運(yùn)行增加了難度。
促進(jìn)劑生產(chǎn)一般廢水的成分復(fù)雜、色度高、COD含量高,含鹽量高,難以生化降解,不適用于生化處理。目前,我公司采用兩級微電解+兩級芬頓為主體的物化工藝,已經(jīng)運(yùn)行多家公司,其處理效果穩(wěn)定良好,該工藝對COD的總?cè)コ士蛇_(dá)92.6%,苯胺類的總?cè)コ蔬_(dá)98.6%。污水處理站出水能夠滿足《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)二級標(biāo)準(zhǔn)要求。
3、工藝流程
濾出液 |
污泥濃縮池 |
生產(chǎn)污水 |
外運(yùn)處置 |
集水池 |
達(dá)標(biāo)排放 |
酸析沉淀池 |
布袋過濾器 |
纖維球過濾器 |
一級微電解罐 |
一級芬頓罐 |
絮凝沉淀池 |
污泥帶式脫水機(jī) |
析出物濃縮池 |
鼓風(fēng)機(jī) |
二級微電解池 |
二級芬頓池 |
4、流程說明
(1)污水經(jīng)過調(diào)酸曝氣池后,廢水中的溶解性有機(jī)物會進(jìn)一步析出,在酸性條件下經(jīng)空氣氧化使得物料充分析出,而物料經(jīng)過曝氣混合氧化后,廢水中的膠體類物質(zhì)聚集形成較大的顆粒,增強(qiáng)了布袋過濾對于顆粒類物質(zhì)的去除效率。
(2)經(jīng)過布袋過濾器后可以濾出大部分的物料,但仍有粒徑較小的顆粒不能通過布袋截留下來,設(shè)計(jì)布袋過濾出水經(jīng)過纖維球過濾器,廢水中的懸浮顆粒進(jìn)一步截留,zui大程度上去除了廢水中的懸浮物料,為下級微電解工藝對于水質(zhì)的要求提供保證。
(3)一級鐵碳微電解罐
一級微電解其主要作用是破環(huán)斷鏈,去除部分COD,并且產(chǎn)生大量的亞鐵離子。經(jīng)微電解單元處理后廢水中產(chǎn)生的新生態(tài)的[H]和亞鐵離子將硝基類的化合物還原為氨基類的化合物。
鐵碳微電解原理:
新型催化活性微電解填料由我公司與中山大學(xué)共同研發(fā),由具有高電位差的金屬合金融合催化劑并采用高溫微孔活化技術(shù)生產(chǎn)而成,具有鐵炭一體化、熔合催化劑、微孔架構(gòu)式合金結(jié)構(gòu)、比表面積大、比重輕、活性強(qiáng)、電流密度大、作用水效率高等特點(diǎn)。作用于廢水,可高效去除COD、降低色度、提高可生化性,處理效果穩(wěn)定,可避免運(yùn)行過程中的填料鈍化、板結(jié)等現(xiàn)象。微電解技術(shù)又稱內(nèi)電解,在不通電的情況下,利用微電解設(shè)備中填充的微電解填料產(chǎn)生“原電池”效應(yīng)對廢水進(jìn)行處理。當(dāng)通水后,在設(shè)備內(nèi)會形成無數(shù)的電位差達(dá)1.2V 的“原電池”?!霸姵亍币詮U水做電解質(zhì),在其周圍產(chǎn)生許多電場形成電流,通過放電形成電流對廢水進(jìn)行電解氧化和還原處理,以達(dá)到降解有機(jī)污染物的目的。在處理過程中產(chǎn)生的新生態(tài)[·O H] 、[H] 、[O]、Fe2+ 、Fe3+ 等能與廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),對于難降解可生化性差的廢水,可以將其開環(huán)斷鏈、提高B/C比值并將大分子的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為小分子物質(zhì)。利用微電解技術(shù)配合催化氧化法(芬頓技術(shù)),是處理該類廢水的有效途徑。生成的Fe2+ 進(jìn)一步氧化成Fe3+,它們的水合物具有較強(qiáng)的吸附-絮凝活性,特別是在后級沉淀時(shí)加堿調(diào)pH 值后生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑,它們的絮凝能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于一般藥劑水解得到的絮凝效果,能大量絮凝水體中分散的微小顆粒、金屬粒子及有機(jī)大分子。其工作原理基于電化學(xué)、氧化-還原、物理吸附以及絮凝沉淀的共同作用。該工藝具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、處理時(shí)間較短、操作維護(hù)方便等優(yōu)點(diǎn),可廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水的預(yù)處理和深度處理中。
? 微電解反應(yīng)
陽極: Fe - 2e → Fe2+ E(Fe / Fe2+)=0.44V
陰極: 2H+ + 2e → H2 E(H+/ H2)=0.00V
當(dāng)有氧存在時(shí),陰極反應(yīng)如下:
O2 +4H+ + 4e → 2H2O E (O2)=1.23V
O2 + 2H2O + 4e → 4OH- E(O2/OH-)=0.41V
(4)一級芬頓罐
芬頓氧化處理是在微電解出水后加入適量的H2O2,使H2O2在Fe2+催化作用下生成氧化能力*的HO·(羥基自由基),破壞廢水中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和發(fā)色基團(tuán),達(dá)到進(jìn)一步脫色、降低COD的目的。經(jīng)過前段微電解處理后,COD濃度仍然較高。該處理單元利用上一單元產(chǎn)生的亞鐵離子與雙氧水形成芬頓試劑,可同時(shí)滿足大幅度降解COD以及去除特征污染物(苯胺、硝基苯等)的要求。
芬頓工藝原理:
芬頓氧化是以亞鐵離子(Fe2+)為催化劑用過氧化氫(H2O2)進(jìn)行化學(xué)氧化的廢水處理方法。由亞鐵離子與過氧化氫組成的體系,也稱芬頓試劑,它能生成強(qiáng)氧化性的羥基自由基,在水溶液中與難降解有機(jī)物生成有機(jī)自由基使之結(jié)構(gòu)破壞,zui終將有機(jī)污染物氧化分解。
芬頓反應(yīng)是以亞鐵離子為催化劑的一系列自由基反應(yīng)。主要反應(yīng)大致如下:
Fe2+ +H2O2==Fe3+ +OH-+HO·
Fe3+ +H2O2+OH-==Fe2+ +H2O+HO·
Fe3+ +H2O2==Fe2+ +H+ +HO2
HO2+H2O2==H2O+O2↑+HO·
芬頓試劑通過以上反應(yīng),不斷產(chǎn)生HO·(羥基自由基,電極電勢2.80EV,僅次于F2),使得整個(gè)體系具有強(qiáng)氧化性,可以氧化氯苯、氯化芐、油脂等等難以被一般氧化劑(氯氣,次氯酸鈉,二氧化氯,臭氧,臭氧的電極電勢只有2.23EV)氧化的物質(zhì)。
(5)二級鐵碳微電解池
該處理單元承接來自一級芬頓罐的廢水,廢水中的有機(jī)物在經(jīng)過一級微電解和一級芬頓處理后,其內(nèi)大分子的物質(zhì)已經(jīng)全部轉(zhuǎn)化為小分子物質(zhì),對該微電解單元處理效果會有一個(gè)較大的提高。
(6)二級芬頓池
針對目前的出水排放標(biāo)準(zhǔn),在二級微電解后加上二級芬頓進(jìn)行強(qiáng)化處理,以確保廢水能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
我公司用此工藝已為國內(nèi)多家橡膠助劑廢水提供處理工藝及微電解填料,都已取得顯著效果。
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