我國研究者實現電化學中間過程的時間分辨質譜解析
【化工儀器網 項目成果】近日，武漢大學高等研究院陳素明教授課題組在在結構導向的質譜分析方面取得新成果，通過構建具有時間分辨能力的Operando電化學-質譜分析裝置，實現了電化學過程中活性中間體以及自由基異構體的結構和動力學解析。該項工作闡明了交流電(AC)電合成的獨特反應性，證明了交流電解中電生中間體的過氧化最小化和有效反應。相關研究成果發表于國際權威學術期刊Angew. Chem. Int. Ed(《德國應用化學》)。
與常規有機合成相比，電化學有機合成具有對反應設備要求低、不需要加入氧化還原試劑、電極反應及速率控制簡單等優勢，不僅簡化了反應步驟，同時減少物質的消耗以及副反應的發生，十分符合原子經濟性及綠色化學原理，因此受到越來越多的關注。
作為合成化學的新興領域，電化學反應過程的機理研究一直受限于短壽命活性中間體的捕獲和結構分析鑒定。常規的質譜分析方法在實際的復雜研究體系中很難實現深層次的結構解析和定量分析，難以進行決電化學中間過程分析。為解決這一問題，研究團隊開發了一種具有超快時間響應的原位電化學-質譜分析裝置，可以在電合成工況條件下時間分辨地解析電化學反應過程中的短壽命活性中間體。
據了解，平臺允許在直流和交流模式下對逐步電合成反應中間體進行時間分辨映射。通過剖析電化學芳胺功能化反應過程中活性中間體的結構和動力學，證明并驗證了交流(AC)電合成的獨特反應性，包括通過逆過程最大限度地減少過氧化/還原，以及使成對電解中氧化和還原產生的短壽命中間體有效反應。值得注意的是，發現了反應性氮中心自由基中間體在多步順序交流電合成中的受控動力學，以減少競爭反應。
此外，本研究還發展了一種解析反應過程中氮中心自由基異構體的新型分析策略。利用中性自由基能形成堿金屬加合峰的特性，并通過時間分辨的電化學-質譜分析裝置測定中性自由基和自由基陽離子的壽命差異，從而準確地分辨出了反應過程中的氮中心自由基異構體。該方法不僅揭示了電化學芳胺功能化過程中隱藏的自由基反應歷程，而且提供一種氮自由基異構體解析的通用方法，從而可以深入理解氮中心自由基的反應動力學。
總體而言，這項工作為交流電解機理提供了直接證據，并闡明了其高效率的根本原因，有利于交流電合成反應的合理設計。
(資料來源：武漢大學高等研究院)
關注本網官方微信 隨時閱讀專業資訊
- 珀金埃爾默之夜：共慶輝煌成就，展望科技未來 2024-11-22 08:50:40
- 11月19日晚，上海浦東嘉里大酒店燈火輝煌，一場匯聚了專家學者與業界精英的盛會——“珀金埃爾默之夜”在此盛大舉行。
- 預算652萬 紹興第二醫院采購醫療設備 2024-11-20 09:43:00
- 近日，紹興第二醫院醫共體總院就“紹興第二醫院醫療設備采購”項目發布公開招標公告，預算金額為652萬元。
- 上海大學液相色譜質譜聯用儀中標結果公告 2024-11-19 10:53:12
- 項目名稱：液相色譜質譜聯用儀，項目編號：0834-2441SH24A482，招標范圍：液相色譜質譜聯用儀 1套，招標機構：上海中招招標有限公司，招標人：上海大學
- 預算618.2萬 上海海關采購實驗室儀器設備 2024-11-19 08:46:24
- 近日，上海海關就“上海海關工業品與原材料檢測技術中心儀器設備更新項目”發布兩則公開招標公告，預算金額共計618.2萬元
- 第九屆中國分析儀器學術大會盛大開幕，共繪“下一代分析儀器”宏 2024-11-16 08:09:46
- 11月15日，第九屆中國分析儀器學術大會（ACAIC 2024）在廣東省深圳市登喜路國際大酒店國際廳盛大舉行，以“下一代分析儀器”為主題，匯聚了來自全國各地的300位科技精英、產業領袖、高校學者及企業代表，共同探討分析儀器的未來發展趨勢與技術創新路徑。
版權與免責聲明
- 凡本網注明“來源：化工儀器網”的所有作品，均為浙江興旺寶明通網絡有限公司-化工儀器網合法擁有版權或有權使用的作品，未經本網授權不得轉載、摘編或利用其它方式使用上述作品。已經本網授權使用作品的，應在授權范圍內使用，并注明“來源：化工儀器網”。違反上述聲明者，本網將追究其相關法律責任。
- 本網轉載并注明自其它來源（非化工儀器網）的作品，目的在于傳遞更多信息，并不代表本網贊同其觀點或和對其真實性負責，不承擔此類作品侵權行為的直接責任及連帶責任。其他媒體、網站或個人從本網轉載時，必須保留本網注明的作品第一來源，并自負版權等法律責任。
- 如涉及作品內容、版權等問題，請在作品發表之日起一周內與本網聯系，否則視為放棄相關權利。
